Saponificazione degli esteri

Saponificazione degli esteri

È idrolisi di un estere per tornare all’acido di partenza; la differenza rispetto all'esterificazione è l'ambiente alcalino e l’irreversibilità.
Dopo il primo passaggio, in cui uno ione OH- attacca il carbonio carbonilico con un processo di addizione nucleofila , non c'è protonazione come nell'esterificazione perchè siamo in ambiente alcalino, ma abbiamo l’uscita del gruppo OR'. È un processo irreversibile per la grande stabilità del prodotto finale.

Perché i due prodotti sono stabili? La base stabile (sapone dell’estere) è stabilizzata per risonanza, rispetto a quella del penultimo passaggio; anche l'acido finale è molto più stabile di quello dello step recedente, tende quindi a non deprotonarsi; riassumendo, la base è stabilizzata per risonanza, l’acido è molto più stabile della corrispondente base associata e tende a non deprotonarsi. Gli idrossiacidi possiedono entrambi i gruppi funzionali richiesti per la formazione degli esteri: se la catena si ripiega su se stessa in modo che i due gruppi possano venire a contatto essi possono reagire fornendo esteri ciclici detti lattoni. All’interno della famiglia degli acidi carbossilici poi si ripresenta l’effetto induttivo, questa volta causato dai gruppi vicini al carbossile: tale effetto trasmette la carica lungo i legami, polarizzando gli elettroni di legame in direzione degli atomi più elettronegativi; se abbiamo quindi dei gruppi elettron-attrattori abbiamo un concomitante aumento dell’acidità, se abbiamo invece gruppi elettron-repulsori abbiamo una diminuzione dell’acidità. Gli acidi carbossilici reagiscono con le basi forti a formare sali.