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ELABORAZIONE DATI:
Le misurazioni di densità delle soluzioni di MgSO effettuate in laboratorio permettono di calcolare
4
il volume molare apparente del soluto. Dato che la bilancia elettronica rileva le densità relative
rispetto a quelle dell’acqua a 20°C, per ottenere la densità assoluta della soluzione in esame occorre
applicare la formula: 20° C
ρ =ρ ∗ρ
assoluta relativa H O
2
Data l’impossibilità di portare alla temperatura esatta di 20°C le soluzioni, occorre utilizzare un
valore diverso di densità dell’acqua in base alla temperatura di lavoro:
15 .5 ° C
ρ
T=15.5 °C = 0.999023
H O
2
2
Leonardo Calabresi RELAZIONE VOLUMI PARZIALI MOLARI 20/02/2013
Una volta ottenute le densità assolute delle soluzioni di MgSO a molalità nota è possibile applicare
4
ɸ
la formula per il calcolo di :
2 1000g+mP M
( )
1 1000g
2
ɸ = −
2 m ρ ρ H2O
Dove con PM si intende il peso molecolare del solfato di magnesio, che vale:
2 120 ,361 g/mol
PM (MgSO ) =
4
I valori calcolati sono stati riportati in tabella: ɸ √m
Soluzione n° m (mol/Kg) ρ ρ (g/ml)
relativa ass 2
(ml/mol)
1 0,0130 1,00245 1,0006 -67,998 0,11402
2 0,0250 1,00405 1,0022 -41,513 0,15811
3 0,0500 1,00705 1,0052 -20,517 0,22361
4 0,0750 1,01010 1,0083 -14,178 0,27386
5 0,1000 1,01315 1,0113 -11,006 0,31623
6 0,1250 1,01590 1,0141 -6,7396 0,35355
7 0,1500 1,01885 1,0170 -5,2135 0,38730
8 0,1740 1,02155 1,0197 -3,4208 0,41713
9 0,1990 1,02495 1,0231 -4,8998 0,44609
10 0,2230 1,02720 1,0254 -1,5716 0,47223 √m
È più conveniente utilizzare
piuttosto che m nella costruzione del
grafico, ecco perche tali valori sono
stati riportati in tabella; con questa
attenzione, l’equazione del volume
parziale molare del soluto diventa:
ɸ
∂
( )
√ m 2
́
V =ɸ + (*)
2 2 2 √
∂ m n 1
ɸ √ m
Nel diagramma accanto sono stati graficati i valori di al variare della molalità ( ) delle
2
soluzioni; per effettuare il fitting è stata utilizzata una funzione di secondo grado di equazione:
2
ɸ √ √
( )
m−707.71 m
=−118.97+574.04
2 3
Leonardo Calabresi RELAZIONE VOLUMI PARZIALI MOLARI 20/02/2013
R=0.98517
Ora per determinare il valore del volume parziale molare del soluto basta fare la derivata di questa
equazione in modo da sostituire tale valore nella relazione ricavata precedentemente(*):
ɸ
∂
( )
2 √ m)
=574.04−(2∗707.71
√
∂ m P ,T ,n 1 ́ ́
V V
Una volta ottenuto il valore di è possibile determinare utilizzando la relazione:
2 1
́ ́
V V V
=n +n
1 1 2 2
dalla quale otteniamo:
́
V V
( )
−n 2 2
́
V =
1 n
1
Sapendo che: PM 1
V °
ɸ
V V °+ n =
=n ; ;
1
1 1 2 2 15.5 °C
ρ H O
2
abbiamo:
PM 1
́ ́
1 ɸ
V n V
( )
= + −n
1 2 2 2 2
15.5 ° C n
ρ 1
H O
2 ́
V n
Ora sostituendo l’equazione di trovata in precedenza e ricordando che m = troviamo:
2 2
[ ]
PM √
( )
1 m
1 '
́ ɸ ɸ
V mɸ
= + −m +
1 2 2 2
15.5 ° C n 2
ρ 1
H O
2
PM PM 3 /2
( )
√
1 m m
́ ́
1 ' 1 '
ɸ ɸ
V → V
= + −m = −
1 2 1 2
15.5 °C 15.5° C
n 2 2n
ρ ρ
1 1
H O H O
2 2
In tabella sono stati riportati i valori dei volumi parziali molari di solvente e soluto e il volume
totale, tutti calcolati con le formule precedenti:
́ ́
V V
m (mol/Kg) V (ml)
(ml/mol) (ml/mol) tot
2 1
0,0130 -44,473 18,012 999,27
0,0250 -13,823 18,005 999,12
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Leonardo Calabresi RELAZIONE VOLUMI PARZIALI MOLARI 20/02/2013
0,0500 8,2768 17,992 999,13
0,0750 11,347 17,983 999,09
0,1000 8,9862 17,982 999,06
0,1250 6,2735 17,988 999,31
0,1500 -0,20763 18,004 999,37
0,1740 -6,8368 18,028 999,56
0,1990 -17,696 18,063 999,18
0,2230 -23,852 18,107 999,81
Riportando in grafico il volume totale in funzione della molalità, è possibile mettere in evidenza
come la presenza del soluto influenzi il volume finale; ciò è determinato da effetti di solvatazione e
interazioni tra le molecole del solvente e del soluto. Come si può vedere nel grafico il volume totale
ha un minimo per alcuni valori di molalità come volevasi dimostrare dall’esperienza.
PROCEDIMENTO, OSSERVAZIONI
FINALI:
L’esperienza di laboratorio risulta è
concettualmente molto semplice:
l’obiettivo primario è quello di portare
le soluzioni di solfato di magnesio tutte
alla stessa temperatura; per farlo si
immergono i contenitori in una vasca
con dell’acqua a temperatura ambiente.
Quando le 10 soluzioni sono arrivate ad
una temperatura pressoché vicina ai
20°C è possibile iniziare con le varie
misurazioni di densità.
La bilancia idrostatica è estremamente
delicata: è costituita da un pendente di
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