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ESAME 24/06/2020

1) EQUILIBRI ACIDO-BASE

H2A 50,0 ml 0,100 M

NaOH 0,125 M

H2A + OH- ⇄ HA- + H2O pKA=3

HA- + OH- ⇄ A2- + H2O pKA2=7

Veq = 0,100⁄0,125 = 0,04 L = 40,0 ml

Veq2 = 40,0 ml · 2 = 80 ml

Per V = 0 ml

H2A + H2O ⇄ HA- + H3O+

0,100

0,100 - x + x + x

H+ = √10-3·0,1 = 0,01

pH = 2

Per VT = 20,0 ml VTOT = 50 + 20 = 70 ml

n H2A = 5·10-3 mol

n OH = 0,020 · 0,125 M = 2,5·10-3 mol

H2A + OH- ⇄ HA- + H2O

5·10-3 2,5·10-3 1 1

2,5·10-3 2,5·10-3

pH=3-log1=3 tampone!

Per VT = 40,0 ml VTOT = 40 + 50 = 90 ml

n H2A = 5·10-3 mol

n OH- = 5·10-3 mol

H2A + OH- ⇄ HA- + H2O

Rimane HA- -> anfotero

pH = 1⁄2 (pKA+pKA2) = 1⁄2 (3 + 7) = 5

  • Per VT = 60 ml

nHA = 5·10-3 mol

nOH- = 0,02 L · 0,125 = 2,5·10-3 mol

HA- + OH- ⇌ A2- + H2O

5·10-3 2,5·10-3

2,5·10-3 2,5·10-3

pH = pKa2 - log 1 = 7 tampone

  • Per VT = 50,0 ml

VTOT = 50+80=130 ml

nHA = 5·10-3 mol

n OH- = 5·10-3 mol

HA- + OH- ⇌ A2- + H2O

5·10-3 5·10-3 / / 5·10-3

A2-+ ⇌ HA + OH-

5·10-3 1 / 1

5·10-3 - x +x +x

pKB = 14 - 7 = 7

pOH = 10-4·5,10-3⁄0,130 = 6,2·10-5 M pOH = 4,20 pH = 9,8

V 0 20 40 60 80

pH 2 3 5 7 9,8

0,600 = 0,446 - 0,0537 . log [CrO42-]

0,154 = 0,0532/2 . log [CrO42-]

0,154 . 2

0,0537 = - log [CrO42-]

- 5,710 = log [CrO42-]

10-5,710 = [(CrO42-)] = 6,27 . 10-6 M

28 Gennaio 2020

  1. EQUILIBRIO ACIDO/BASE

K₂HPO₄ 8,7 g. MW = 174,18 g/mol n = 0,05 mol

pKₐ₁ = 2,15 pKₐ₂ = 7,10 pKₐ₃ = 12,3

  1. H₂PO₄⁻ + OH⁻ ⇌ HPO₄²⁻ + H₂O ⇌ PO₄³⁻ + H₃O⁺

    pH = 1/2 (pKₐ₃ + pKₐ₁) = 1/2 (7,10 + 12,3) = 9,7

  2. H₂PO₄⁻ + OH⁻ ⇌ PO₄³⁻ + H₂O

    [OH⁻] = 0,50 · 1,0 = 0,5 mol

    pOH = -log(0,65) = 0,34 pH = 14 - 0,34 = 13,6 ≈ 14

  3. HPO₄ + H⁺ ⇌ H₂PO₄ + H₂O

    [H⁺] = 0,95

    pH = -log(0,95) = 0,022 ≈ 0

  4. H₂PO₄ + H₂O ⇌ HPO₄ + H₃O⁺

    pH = pKₐ₂ - log([H₂PO₄]/[HPO₄]) = 7,20 - log(0,10/0,05) = 6,9 ≈ 7 tampone!

27 Novembre 2019

  1. Acido-Base

    Na2CO3 105,989 g/mole 5,3g pKa1 = 6,35 pKa2 = 10,3

    n = 5,3g / 105,989 = 0,05 mol

    1. CO32- + H2O ⇌ HCO3- + OH-

      0,05             0,05 - X               +X               +X

      Kb = 10-3,7

      X = √(Kb · 0,05) = √(10-3,7 · 0,05) = 3,16 · 10-3 M

      pOH = -log 3,16 · 10-3 = 2,50

      pH = 14 - 2,50 = 11,5

    2. CO32- + OH- ↠

      NaOH base forte → [NaOH] = [OH-] = 1M

      pOH = 0   pH = 14

    3. CO32- + H+ ⇆ HCO3 + H2O

      0,05 1,0 1 0,95 0,05

      HCO3 + H+ ⇆ H2CO3 + HClO

      0,05 0,95 / 0,90 0,05

      [H+] = 0,90 M   pH = -log (0,90) ≅ 0,05

    4. CO32- + HCO3 ↠

      0,05 0,20

      pH = pKa2 - log (0,20 / 0,05) = 10,3 - 0,60 = 9,7 + tampone

2) TITOLAZIONI SELETTIVE

Soluzione 0,100 M FeCl2, MnCl2

H2S 0,10 M

pH a cui precipitano FeS, MnS?

[Fe2+] quando precipita MnS?

H2S ⇌ HS- + H+ ka1

HS- ⇌ S2- + H+ ka2

ka1·ka2 = [HS-][H+]/[H2S]

= [S2-][H+]/[HS-] = [S2-][H+]2/[H2S] = 1,1·10-21

FeS ⇌ Fe2+ + S2- kps = 3,7·10-19

kps = [Fe2+][S2-]

[S2-] = 3,7·10-19/0,100 = 3,7·10-18 M

[H+] = √(1,1·10-21·0,10) / 3,7·10-18

= 5,5·10-3 M pH = 2,26

MnS ⇌ Mn2+ + S2- kps = 1,4·10-15

kps = [Mn2+] + [S2-]

[S2-] = 1,4·10-15/0,100 = 1,4·10-14 M

[H+] = √(1,1·10-21·0,10) / 1,4·10-14

= 7,8·10-3 M = 8,8·10-5M

pH = 4,05

3) TITOLAZIONI RED-OX

A Sn2+ 0,00500 M 20,0 ml

T Ce4+ 0,0200 M

V1= 0,100 ml V2= 10,00 ml V3 = 12,00 ml

Sn2+ ➔ Sn4+ + 2e- x 1

Ce4+ + e- ➔ Ce3+ x 2

Sn2+ + 2 Ce4+ ➔ 2 Ce3+ + Sn4+

Veq:

MAVA = α/τ Mt Vt

0,00500 · 20,0 = 1/2 0,0200 · V

V = 10,0 ml

v = 10,0 ml

ETOT = E°Sn(2) + E°Ce4+(1) = (0,154 (2) + 1,44)/3 = 0,58 V

v = 0,100 ml

n Ce4+ = 0,100 · 0,200 = 2·10-3 mmol = 10-3 mmol

n Sn2+ = 0,1 - 10-3 = 0,099 mmol

E = E° Sn4+/Sn4+ - 0,0592/2 · log([Sn4+]/[Sn4+])

= 0,154 - 0,0592/2 · log(0,099/10-3) = 0,095 V

v = 12,0 ml

n Ce4+ = 12,0 · 0,0200 = 0,24 mmol = 0,12 mmol

n Ce3+ = 0,12 - 0,1 = 0,02 mmol

10 DICEMBRE 2018

B

  1. EQUILIBRI ACIDO-BASE HCO₃ 0,1 mol 84,007
  1. H₂O AMFOTERO pH = 1/2 (6,35 + 10,3) = 8,3
  2. KOH 0,50 L 0,10 M BASE FORTE HCO₃ + OH⁻ ⇌ CO₃²⁻ + H₂O 0,1 0,05 0,05 0,05 pH = pK2 - log 0,05/0,05 = 10,3 tampone!
  3. 0,1 L HCl 1M HCO₃ + H⁺ ⇌ H₂CO₃ + H₂O 0,1 1,0 1 1 0,3 1,0 [H⁺] = 0,3/1,0 pH ≅ 0,0
  4. 1,0 L tampone acetato 1 M pKₐ = 4,45 pH = 4,75 ≤ pK₁ HCO₃ HCO₃ + CH₃COOH ⇌ H₂CO₃ + CH₃COO⁻ 0,1 1 1 1 1 -0,1 1+0,1 pH = 4,75 - log (1-0,1)/(1+0,1) = 4,8 tampone!

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Dettagli
Publisher
mishhh
A.A. 2019-2020
33 pagine
8 download
SSD Scienze chimiche CHIM/01 Chimica analitica
I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher mishhh di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica analitica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Milano o del prof Araneo Silvia Rosa.