Chimica organica: temi d'esame svolti

Attribuire nome e configurazione assoluta alle seguenti molecole

3 idrossi 4 metil eptanale (3S, 4S)

3 (1 metilbutil) 2 propil 4 cicloesenone (2S, 3R, 3–^S)

Completare le seguenti reazioni

Completare le seguenti reazioni, indicando quali possono dare diastereoisomeri:

NaBH₄

NaBH₄

CH₃NH₂ / H⁺

H₂ / Pt

(CH₃)₂NH / H⁺

H₂ / Pt

Attribuire nome e configurazione assoluta alle seguenti molecole

3 idrossi 4 metil eptanale (3S, 4S)

3 (1 metilbutil) 2 propil 4 cicloesenone (2S, 3R, 3'R)

Completare le seguenti reazioni

Completare le seguenti reazioni, indicando quali possono dare diastereoisomeri:

NaBH₄

NaBH₄

1. CH₃NH₂ / H⁺
2. (CH₃)₂NH / H⁺

1. O CH₃NH₂ / H₂O → NCH₃ H₂ / Pt → NHCH₃
2. O (CH₃)₂NH / H₂O → N (CH₃)₂ H₂ / Pt → N (CH₃)₂

(CH₃)₂NH

NaBH₄

HOCH₂CH₂OH

NaBH₄

HOCH₂CH₂OH

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Saccaridi

1. Indicare i prodotti della reazione:

CH₃OH / H₃O⁺

2. L'α-D-mannopiranosio ha [α]_D = +29,3°; l'anomero β ha [α]_D = -16,3°. Sapendo che la composizione della miscela di anomeri all'equilibrio è 68% α-D-mannopiranosio e 32% β-D-mannopiranosio, calcolare il valore dell'[α]_D all'equilibrio.
3. La riduzione del D-ribosio con NaBH₄ fornisce un prodotto privo di attività ottica: perché? Scrivere il prodotto della reazione.
4. Scrivere la formula di Fisher del D-mannosio; scriverne la forma emi-acetalica in Haworth e nella conformazione a sedia.

α [α]_D = 29,3°

β [α]_D = -16,3°

A = 68%

B = 32%

? = [α]_D

[α]_D = 0,68 × 29,3° + 0,32 × (-16,3°)

[α]_D = 19,924 - 5,216 = 14,708°

NaBH₄

Il prodotto ha un piano di simmetria, è un composto meso.

Non ha attività ottica.

D-mannosio (epimero in 2 del glucosio)

- Haworth

- Sedia

Assegnare il nome alle seguenti strutture e viceversa

Acido 4 ammino 5,6 diidrossi 2 esenoico (4R, 5R)

Acido 2 cloro 2 (3 cloro 4 cicloesil fenil) acetico

Fenclorac - un antinfiammatorio

Acido 2-ciclodecencarbossilico

Acido 2,4 dimetil 3 nitro benzoico

Disporre in ordine di acidità crescente

Disporre in ordine di acidità crescente (1 = meno acido, 3 = più acido) i seguenti composti:

Acido acetico; fenolo; propanale.

Propanale < fenolo < acido acetico

Ordinare secondo l'acidità (1 = più acido)

Indicare i reattivi necessari per trasformare l'acido butanoico in 1-metil-etil butanoato (l'estere tra l'acido butanoico e il 2-propanolo)

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Assegnare il nome alle seguenti strutture e viceversa

(E,2R,3R)-2,3,7,7-tetrametil-5-dodecenoato di metile

N-43,4 dimetilossil fenil acettammide

Reattività rispetto all'addizione di un nucleofilo

Mettere in ordine di reattività rispetto all'addizione di un nucleofilo al carbonio carbossilico i seguenti composti, motivando la risposta e scrivendone le strutture:

Acetato di etile

Anidride acetica

Acetammide

2 1 3

Strutture dell'alcool e dell'acido

Scrivere le strutture dell'alcool e dell'acido necessari per preparare i seguenti composti:

Benzoato di metile

Acetato di butile

2-pentenoato di etile

Scrivere i prodotti della reazione indicata descrivendo il meccanismo

Benzoato di metile

Acetato di butile

2-pentenoato di etile

CH₃

H₃O⁺

CH₃− H₂O

CH₃

Amminoacidi

1. Due di questi amminoacidi hanno un residuo polare: quali?

Val

Ser

Phe

Asp

Pro

Gly

1. Per trasformare la cisteina in cistina (il suo dimero con un ponte disolfuro) che reattivo è necessario?

• Una base
• Un riducente
• Un acido
• Un ossidante

1. Rappresentare gli equilibri di dissociazione dell'a.a. istidina e calcolarne il punto isoelettrico:
2. Disegnare il dipeptide Ala-Pro al punto isoelettrico
3. Identificare gli amminoacidi nel tripeptide indicato. La struttura è quella presente a pH 1 o a pH 12?
4. Scrivere le strutture del dipeptide (L)-Asp-(L)-Pro a pH 1, pH 14 e al punto isoelettrico.

3.8

Punto isoelettrico

6.1

9.2

P_I = ^{6.1 + 9.2}/₂ = 7.65

Dipeptide alanina-prolina al punto isoelettrico

pH 7

pH 14

p. 1

Nucleotidi

1. Scrivere la struttura del nucleotide formato da D-desossiribosio e adenina
2. Quali di queste affermazioni sono vere e quali false? Scrivere il tautomero della base nucleica.

La base è l'adenina F

È un nucleotide V

È presente solo nell'RNA F

1. Scrivere i possibili tautomeri per l'uracile:
2. Scrivere il nucleoside composto da uracile e D-ribofuranosio

Tautomeri = OH

Nucleoside: D-ribosio + uracile

Enolati e acidità

1 Quali dei seguenti composti sono enolizzabili? Scrivere le strutture dei corrispondenti enolati.

2 Descrivere il meccanismo della seguente reazione:

3 Ordinare i seguenti composti in ordine di acidità crescente (1: meno acido; 5: più acido) al carbonio alfa (idrogeni indicati con la freccia), specificando le pKa:

Aldeide pKa 16

Chetone pKa 20

Esteri pKa 25

Ammidi pKa 30

4 Completare le seguenti reazioni specificando, se è il caso, tutti i diastereoisomeri che si possono formare:

β chetoestere

5 Trasformare il malonato dietilico in acido 3-cicloesilpropanoico

CH₃CH₂OOCH₂CH₃

CH₃CH₂OOCH₂CH₃ + Br

CH₃CH₂OOCH₂CH₃

-H₂O/H⁺

CO₂/Ca

11.06.2010 II compitino di chimica organica

Cognome e nome: Montrezza Giorgia

Matricola: 799063

1. Dire se le seguenti affermazioni sono vere o false:

Arginina

1) L'α-amminoacido indicato è la lisina falso

2) La struttura rappresentata è quella a pH 7 falso

3) Si tratta di un amminoacido basico vero

4) Il suo punto isoelettrico è 10.75 (i valori di pKa sono indicati in grassetto vicino ad ogni gruppo) vero

1. Quali dei seguenti composti sono enolizzabili? Scrivere le strutture dei corrispondenti enolati.

No

Sì

No

Sì

No

Sì

1. Completare la sequenza di reazione:

1) NH₃ / H

2) H₂ / Pd

1. Descrivere il meccanismo della saponificazione del metil butanoato, specificando se la reazione è o meno reversibile.

Metil butanoato

La saponificazione è una reazione irreversibile

13---Enolati

1 Quale dei seguenti composti carbonilici è enolizzabile? Scrivere la struttura dei corrispondenti enolati.

2 Indicare i prodotti delle reazioni qui indicate:

1. Aldeidi + _NaOH = addizione aldolica

3 Definire la posizione dei seguenti equilibri:

A sinistra

Tutti gli aldeidi e i chetoni sono in equilibrio con il loro enolo.

La protonazione dell'ammina sposta l'equilibrio a destra.

4 Descrivere il meccanismo della reazione indicata:

OH^⊖

CH₂ CH CH

Enolati

Descrivere il meccanismo della reazione indicata:

Proporre una sintesi di 4-idrossipentan-2-one che utilizzi l'acetone

Acetone

4-idrossipentanone

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Reazioni e meccanismi

5. Assegnare il nome alla seguente struttura

(2,3,4 S) Acido 3 ammino 2,4 diidrossi S esenoico

6. Indicare i prodotti delle seguenti reazioni:

(CH₃)₂NH

H⁺

CHO

NaBH₄ (poi H⁺)

CH₃OH

H⁺

7. Descrivere il meccanismo della reazione tra il β-D-mannopiranoside e l'etanolo in presenza di catalisi acida (Il D-mannosio è epimero in 2 al D-glucosio)

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1. Scrivere i possibili tautomeri per la timina:
2. Dire quali delle strutture indicate sono aromatiche:
3. Descrivere il meccanismo della reazione indicata:

Si formano gli enolati

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Diastereoisomeri e condensazione

5. Assegnare il nome alla seguente struttura e scriverne tutti i possibili diastereoisomeri.

5 fenil 4, idrossi 2 eptanone.

6. Descrivere il meccanismo della reazione tra etanolo e acido (R)-2-metilpentanoico in presenza di catalisi acida.

7. Descrivere il meccanismo della seguente reazione:

Enolizzabile enolizzabile → 4 prodotti

Condensazione

Condensazione mista

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Tripeptide, galattosio e base nucleica

8. Identificare gli amminoacidi che compongono il tripeptide indicato (struttura a pH 1). Disegnare la struttura del tripeptide al punto isoelettrico. Quest'ultimo sarà a pH acido, neutro o basico?

9. Scrivere la struttura del β-D-galattosio (epimero in 4 del D-glucosio) in proiezione di Fisher, in formula di Haworth e a sedia. Il β-D-galattosio è uno zucchero riducente?

10. Quali delle seguenti affermazioni sono vere e quali false? Scrivere la forma tautomera della base nucleica.

a) La base è l'adenina falso

b) È un nucleoside vero

c) È presente sia nel DNA che nell'RNA

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19.06.2009 II compitino di chimica organica

Cognome: Montrezza

Matricola: .799053

1. Indicare quali dei seguenti composti sono aromatici:

2. Mettere i seguenti composti in ordine di reattività nella reazione di sostituzione elettrofila aromatica (1 = più reattivo):

Indicare i prodotti che si ottengono dalle seguenti reazioni, indicando, dove necessario, la stereochimica

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Esercizi

Quando ho due legami C=O nello stesso composto, la molecola tende a formare una struttura ad anello.

3-oxo butanoato di metile

_

La struttura si esterifica solo dal carbossile più acido.

2,18 prima dissociazione

10,53

Rosa = prolina configurazione S non polare

Giallo = glicina non è chirale non polare

Azzurro = lisina configurazione S polare

Struttura D-galattosio

Epimeri in 4 dell'alcoloso

Haworth

β-D-galattosio

Sedia

Saponificazione del metil butanoato

La reazione non è pienamente stereoselettiva ed è sbilanciata verso l'acido più debole.

Acido 3 ammino 2,4 diidrossi 5 esenoico _{(2S, 3R, 4R)}

Epimero in β del glucoso

Prodotti di reazione

Sintesi malonica

Dopo aver debolizzato il carbonione è possibile effettuare l'operazione inclusa all'alchilazione, salvo la disidratazione per ripristinare i due gruppi carbossilici.

Si può poi operare una decarbossilazione fornendo calore al composto per ottenere l'acido apotico non alchilato sostituito.

La sintesi malonica è un tipo di sintesi utilizzato in chimica organica per preparare derivati mono e di sostituiti dall'acido alfico.

Acido trifluoroacetico (0.23) - to CF₃COOH

Acido tricloroacetico (0.64) - to CCl₃COOH

Acido acetico (4.75) - to CH₃COOH

Acido propanoico (4.88) - to CH₃CH₂COOH

In ordine di acidità

Fenolo

Alcol

Esteri

Amidi

Chetoni

Aldeide

Aminata secondaria

Enolizzabile → Disidratazione dell'alcol → alchene più stabile è attraverso tautomeria gli elettroni. Cheloide ai primi atomi di idrogeno

Condensazione crotonica

(→ disidrataz. in dept alla citica)

Nome

D β galatopiranosio (1,4)

α galatopiranosio

È uno zucchero riducente (il carbonio anomerico deve essere in emiacetale e quindi avere il -OH) può reagire con NaBH₄ perché è emiacetalico.

D α galatopiranosio (1,1)

β glucopiranosio

Non sono riducenti e non possono reagire con NaBH₄.

Metionina

Adenina

D-ribosio

R-serina

Desossi adenosin 5' monofosefato

Guanosina 3'-5' monofosfato

HOOPOOHOH

Condensazione aldolica semplice

L'enolato si somma al doppio legame C=O.

Condensazione aldolica mista

C3H7CHO + CH3CHO

CH3CHO + CH2CHO

CH3CH2CH2CHO + CH2CHO

CH3CHO + CHCH2

CH3CHO

CH3CH2CH2CHO + CHCHO

L'utilizzo di aldeidi enolizzabili porta ad ottenere più prodotti.