Tecniche di analisi analitica dei materiali

E5: determinazione del punto isosbestico e della costante di equilibrio acido base nostro fenolo

Spettroscopia di assorbimento UV-Vis

Minima assorbanza

• Sorgente
• monocromatore
• R₀
• rivelatore
• C = concentrazione [H = mol/L]
• b = cammino ottico

fascio deve essere I₁ alla soluzione

Trasmittanza: T= P₁ / P₀

Assorbanza: A = -log₁₀T

_m = coefficiente di estinzione Regole di Lambert-Beer molare [L^-1mol^-1 cm^-1]

Raggi gamma nella UV-Vis e p₀ essere assorbanza, scattered o riflesso (p₀)

• pacchetto fisso a 8.5% di p₀ per riflessione e dissipazione

Utilizzare sempre la stessa cuvetta e sempre dallo stesso lato per minimizzare la differente perdita di P₀ del fascio incidente.

Utilizzare lo spettrometro a doppio raggio nel tempo

• Chopper riflette e trasmette in maniera alternata

Espiazzamento da doppio raggio nella stessa specchio adesione da fascio

I metro da: P/2

Misura simultanea quindi posso studiare cinetica!

Spettrofotometro UV-Vis a sorgente impulsata

• Lampada allo Xenon
• Potenza lampada elevata
• Lunghezza d’onda breve: fino a 190 nm (completa nel visibile)
• Risposte rapide (0.1 s), con bassa dispersione e >5.8 mR

• Molecole non si degradano

Vantaggi e svantaggi della sorgente impulsata

• altro intervallo di frequenza non bandi passano per il C₂
• insieme alzato alle radiazioni perostatic su più fevolare con le spartelle
• alta velocità di scansione = cinematic veloce
• fotodegradazione del campione minima (compromesso con spettrofotometria nello spazio)

Deviazione dalla legge di Lambert-Beer

• Fattori strumentali
  • ampiezza banda passante
  • non monofretto allo fianco
  • luce diffusa (scattered)
  • produttori di sensibilità
• Fattori chimico-fisici
  • elevate concentrazioni assorbanza linera a basse alte solubezione
  • equilibrio chimico alla soluz al cambia
  • le funzioni alle molecole con assorbanza
  • luce solita torbido

• Fattori operativi:

• Errori nelle preparazione delle soluzioni
• Errata selezione delle λ
• Curvette poco ripide → più piccole pendenze sulla curva
• Presenza di interferenti

a) Fattori strumentali:

L'ampiezza della banda passante altera l'aderenza della retta alla precisione e all'accuratezza dell'analisi, influenzando oltretutto l'universalità della legge di Lambert-Beer

Esempio nel caso cromatistico dell'effetto della luce incidente

L'effetto dell'ampiezza della fenditura sulle misurazioni di assorbimento

Bande di assorbimento larghe perchè sono naturali

Aumentano banda passante e possibilità della risoluzione dello spettro

Spettro della λ nel le misure di assorbimento a banda di Δλ

Δλ ≥ 1nm

Zone maggiore sul massimo o nel minimo linee che si distinguono le meglio per B e F maggiore indistinguibile!

Spettri ad ordine superiore che non stanno lontani dall'efficienza di ricezione di un determinato R e che contengono le bande radiazioni convergenti al radiatore e aumento V per selezionare come nel piano d'azione al primario e equilibrato.

Effetto della luce difusa sulla precisione dell'analisi, al variare di λ femmo residuo atmosferico della banda passante

Luce diffusa

Esempio, λp ≥ 100

Se P è basso emerge la luce scattata

A log(_P0/_P) = A log(_Pt+P_s)

Relatore meno sensibile o causa della minore E m d fotoni

Meccanismo che serve per il miglioramento del pigmento assorbimento del solvente affrettato nei dati in cella apprezzata

E1: Confronto di due metodi di analisi

dell'elemento di ferro per via spettrofotometrica e mediante spettroscopio di assorbimento atomico in fiamma (AAS)

Spettrofotometro di Assorbimento Atomico a doppio raggio

L'AAS è una tecnica che serve solo per analisi quantitative e non qualitative perché deve essere noto a priori l'elemento da analizzare per scegliere la sorgente di opportuna

Selezione zoppiata per effetto VUVmium (non produce una deiezione che produce una accarol)

• Il pasticelle devono essere piccole < 40 μm
• Il pasticelle no devono frapporre lo traverso un pasticelle
• Argonemole la fiamma di Co fra redenebbero

fiamma

• acetilene -> combustibile
• torsen -> combustibile
• alta energia emette basse frequenze
• evaporazione e rosolazione a plesso Rummine
• produzione di atome di Ferro che contenabo una X
• ceronde divenna atomi in fierro

Schema dei fenomeni in fiamma

Solezione

• megliazzione
• evaporazione solubale -> fusione -> Me+solubale
• Me-x (equilbreo)
• atomozione
• Me0+ X(osp.) -> peratore atomicomte
• compositione atomiche Me0
• riamezamento non reactieonene

(lepo simile alla Egeri)

X: Coefficente spartate di assorbamento atomico

b: spessore obbale strato amombre (caramica ottica)

n: numero totale di atomi verba

Effetto della temperatura -> Eq Battzemann

• m_jN b_bP_i.
• P_oe^-kTP_fe^-kT

303^-1e beta₂/r200-1

• ΔE₃(Jaz)= 5885λ transversivo alla 3623i
• N/ΔT = β₂ exp ^{6.626 10-'63 2.85•10-8}/ 583.3-0^-1
• ^1/1 / 3.5
• non lamotoma pechca sono gia nello stato cerollato

Filtro passa alta

• corto
• massa grande
• cariche
• massa piccola

tempo di risposta: 100ms

moltiplicatore di elettroni a dinodi separati

ossido opacizzante in gradazione fino a 10⁹

Interferenze

• fisica

↓ effetto spaziatura

• chimiche

1) fisiche

• diluizione dell'efficienza dei meccanismi di trasporto del plasma
• abbassamento concentrazione, tensione superficiale...

2) chimiche

• soppressione della ionizzazione (matrice salina)
• ionizzazione diretta (rapida di ionizzazione del plasma)
• composti d'alterazione

Effetto memoria

↓ metallo entro ioni, volt, ecc

Interferenze isotopiche

1. Isobariche
2. Vari isotopi
3. Poliatomiche

Nodi: Serie per esempio

Interferenze Poliatomiche

Consiste nella presenza di ioni poliatomici e derivante dalla combinazione di due o più specie atomiche che formano nel plasma e/o derivano dai reagenti o dai componenti della matrice (es: N₂, Ar₃, Cl₂)

• Comp. solvente
• √H
• Specie poliatomiche

mani nel campione:

• direzione varie ricette
• prevenzione
• bassi potenziali di radiofrequenza (RF)
• distanze torace interjacente