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2. TERMODINAMICA
2.1 RICHIAMI DI TERMODINAMICA
TERMODINAMICA → scienza che studia la trasformazione di una forma di energia in altre forme
SISTEMA → regione dello spazio limitata o quantità di materia definita
SISTEMA APERTO → scambio di energia e massa
SISTEMA CHIUSO → scambio di sola energia con l'ambiente
SISTEMA ISOLATO o ADIABATICO → impedito scambio di calore
SISTEMA DIATERMICO → scambia calore con l'ambiente
TERMODINAMICA CLASSICA → approccio macroscopico sperimentale, permette di definire il sistema per mezzo di grandezze misurabili (GRANDEZZE OGGETTIVE)
→ possibilità di studiare il sistema senza poter giungere in micro
SISTEMA OMOGENEO → 1 sola fase
SISTEMA ETEROGENEO → + fasi
Corpo in CONDIZIONI DI EQUILIBRIO:
- Equilibrio Meccanico → uniformità di pressione nel sistema
- Equilibrio Chimico → no reazioni chimiche
- Equilibrio Termico → no flussi di calore
Affinché ci sia equilibrio meccanico e termico è necessario che le grandezze di stato siano costanti
mmassa uenergia interna specifica Ttemperatura vvolume specifico Ppressione = cost
- GRANDEZZE DI STATO
- ESTENSIVE V, m, U (dipendono dai materiali presenti)
- INTENSIVE T, P (non dipendono dai materiali presenti)
Temperatura
valori di p e V dei due sistemi una raggiungendo una condizione di equilibrio
f(p1, V1, p2, V2) = 0
Esiste una grandezza di stato della temperatura che assume lo stesso valore in due sistemi che posti a contatto termico tra loro, hanno raggiunto le condizioni di equilibrio.
PRINCIPIO ZERO DELLA TERMODINAMICA
f(p1, V1) = T
f(p2, V2) = T
CALORE scambiato tra sistema e ambiente grazie a una differenza di temperatura
REGOLA DI GIBBS per la descrizione fisica del sistema in stato di equilibrio e rispecchiante il numero di variabili indipendenti
n = C - F + 2 variabili indipendenti
In un sistema monocomponente C = 1 e quindi F = 2;
n = 1 - 2 + 2 variabili indipendenti
f(P, V, T) = 0 per GAS PERFETTO
P V = RT = R
Enunciato: Se il sistema compie una trasformazione termodinamica in cui passa da uno stato di equilibrio A a B, la differenza tra Q (calore scambiato dal sistema) e L (lavoro compiuto dal corpo) è uguale alla variazione di U (energia interna), esprime lo stesso risultato ed è lo stesso valore (che dipende dagli stati di equilibrio A e B).
ENTROPIA: dQ/T
CALORE SPECIFICO: dQ/dT
variazione di temperatura dT a seguito di somministrazione di calore dQ
differenziale esatto dell'energia interna U nelle variabili T e V:
du = (∂U/∂T)V dt + (∂U/∂V)T dV
Se la trasformazione è isocora dV = 0
dQ = dU per 1° principio
calore specifico a volume costante
cv = (∂U/∂T)V → dU = cv dt
per processo a volume costante reversibile
dQ = dU = cv dT
ENTALPIA: H = U + pV
PROPRIETÀ TERMODINAMICHE GAS PERFETTI:
- LEGGE DI BOYLE - MARIOTTE [isoterma]se T = cost → pV = cost
- LEGGE DI GAY-LUSSAC [isocora]se V = cost → p = p0 (1 + βΔT)
- LEGGE DI VOLTAse P = cost → …
Calore Specifico
- Calore necessario per innalzare di 1°C la temperatura di una data quantità
1→2 p2dV
- Calore specifico aumenta lavoro positivo fatto dal sistema
- Calore specifico diminuisce lavoro negativo fatto sul sistema
Capacità Termica
ΔQ = CN ΔT eq. calorimetrica
Dal 1o principio della termodinamica
dU = dQ - dL
dU + pdV C = dQ/dU
[J/°K]
- con calore dU aumenta pdV diminuzione interna
Il calore specifico dipende dalla trasformazione effettuata
PV = RT
- in isoterma PV = cost
U = f(T) Se mi sposto su una isoterma U non cambia
- Punto da A mi sposto su isoterma tutto è un equilibrio europeo
Trasf. 1 vado da A a B attraverso isocora 2 Trasf. 2 se c'è pdV da aggiungere un calore
specifico più grande CV
dS1 = dQc1⁄T1 + dQc4⁄T1 - dQT⁄T1
dS2 = dQc2⁄T2 + dQc3⁄T2 - dQT⁄T2
Salti scambiati con il ciclo
dS = dQc1⁄T1 + dQc2⁄T2 - (dQc1 + dQc2)⁄T2 + dQt(1⁄T2 - 1⁄T1)
T1 > T2 → (1⁄T2 - 1⁄T1) > 0 sempre c.v.d.
Entropia è sempre sinonimo di trasformazioni irreversibili
Trasformazione Adiabatica Reversibile
∫AB dQc⁄T = 0
∫AB dQirr⁄T = 0 → isentrofica
Trasformazione Adiabatica Irreversibile
∫AB dQc⁄T = 0
∫AB dQirr⁄T ≠ 0 → entropia crescente
Trasformazione Finita Da A a B Irreversibile
SB - SA = εi ∫AB dQci⁄Ti + εi ∫AB dQirri⁄Ti + εi ∫AB dQTi⁄Ti
SB - SA ≥ ∫AB dQ⁄T → Ineguazione di Clausius
OSS Entropia
- Tutte le trasformazioni spontanee in natura sono irreversibili → Si forma entropia
- Universo E sistema isolato → non scambia calore → entropia aumentata
Diagramma T-S
Temperatura - Entropia
Usato per valutare gli scambi termici nei cicli.
Equazione generale calorimetrica:
- dQ = C dT
- dQ = TdS
- C = dQ/dT
- dS = dQ/T
- SM - SA = C0 ln (TM/TA)
Valore specifico/unità di massa.
Area scambio = calore scambiato