Cenni di statistica (chimica analitica)

Tecnica analitica

Insieme dei principi teorici e accorgimenti che attuano un fenomeno specifico per ottenere informazioni sul campione.

Metodo analitico

Applicazione di una tecnica analitica per svolgere un problema specifico.

Procedura analitica

Insieme delle istruzioni tecniche necessarie per utilizzare una metodica analitica; quindi una raccolta di informazioni e passaggi principali.

Protocollo analitico

Insieme delle istruzioni tecniche con interpretazioni e giudizi criticamente esplicite il risultato possa essere accettato nel particolare fine.

• Analisi
  • qualitativa
    • obiettivo -> ricerca
  • quantitativa
    • concentrazione _{(elettrochimica)}
    • modulabilità
      • non distruttivo
      • destruttivo _{(estrazione [²nd])}
      • strumentale
      • sensoriale
    • analisi
      • sacra
      • umida

Analisi qualitativa

• inorganica
  • via secca
  • via umida
• organica
  • elementare
  • funzionale
  • molecolare stramentale

Analisi quantitativa

• gravimetrica
• volumetrica
  • acidimetria / alcolimetria
  • precipitazione
  • complessometria
  • redox
• Metodi strumentali
  • elettrochimica
  • cromatografia _(separativa)
  • polarometria
  • termici
  • radiochimici
  • cinetici
  • metodi strumentali di superficie
  • limite solubilità _. ^C.a.5

Tecnica analitica

Insieme dei principi teorici e accorgimenti che stanno a fondamento del processo per ottenere informazioni sulla composizione di un campione.

Metodo analitico

Applicazione di una tecnica analitica per risolvere un problema specifico.

Procedura analitica

Insieme delle istruzioni tecniche necessarie per utilizzare una metodica analitica e quindi una successione di passaggi strumentali.

Protocollo analitico

Insieme delle istruzioni dettagliate e definitive affinché il risultato possa essere accettato per particolari fini.

• Analisi
  • Qualitativa
  • Quantitativa

Obiettivo = ricerca

• Concentrazione
  • (detection limit 4 ppb)
• Quantitativo
• Modularità
  • Non distruttiva
  • Destruttiva (struttural chem)
• Analisi
  • Strumentale
  • Sensoriale

Ara

• Secca
  • Fiamma / idrogenazione
• Umida

• Inorganica
• Organica
  • Elementare
  • Funzionale
  • Molecolare Atomometrale

• Gasvolumetrica
• Volumetrica
  • Acidimetria / Alcalimetria
  • Precipitazione
  • Complessiometria
  • Redox
• Metodi strumentali
  • Altri:
    • Elettrochimica
    • Cromatografia (separativi)
    • Parametrici
    • Termici
    • Radiosometr-ci
    • Cinetici

Metodi strumentali di superficie

Flame volatile ^2.4.5.7

Fasi del metodo analitico

• Campionamento primario ➔ errore relativo 30% (maggiore)
• Campionamento secondario
• Trasporto e conservazione del campione
• Sep-Mat: estrazione e selezione (es: acque)
• Trattamento → pre-gestione
• Costituzione
• Misura ➔ calcolo
  • incertezza estesa (da confrontare con quella della procedura standard)
• Trattamenti del campione:
  • separazione di fasi
  • trattamenti equilibri
  • trattamento giri
  • trattamento sledi

(UNI 4546)

MISURA: informazione costituita solo un numero, una incertezza ed una unità di misura assegnata e comprendere un parametro in un determinato stato.

min = X ± Ss_x (Dubbio) -̶› non conforme di sistema

Un manula incapacacen probsto indiv

Tipi di errori

• errore sistematico: errori che ripetendo la misura, si presenta identica, con lo stesso errore iniziale o con lo stesso segno
• errore accidentali: errori che ripetendo la misura, non ripresentano con lo stesso segno ed entità che danno una minima rappresentabile
• errori di definizione: errata definizione del manuale
• errore di sensibilità: insensibilità dello strumento si misura al livello di errore della strumentazione. Se la sensibilità è elevata peggiorano gli errori accidentali
• errore grossolano: errore visibilmente errato dovuto a distrazione o negligenza
• errore imprevedibile: errori associabili a qualche parametro esterno (s) e mancanza di controllo del sistema analitico

Teorizzare errore di una grandezza o campo dell’incertezza di misura è una grandezza incomodabile

Metodo file di riti corretto di perfeare un “Vedici Veci” compatibile con il alpinizu dei mistnando

IL VALORE VERO NON ESISTE O È INCON SCIBILE per 2 dati maggiori e % immedi

Dati Anomali

per riconoscere il dati anomali ➔ TES. DI DIXON

valule moduli dei dati anomalia ➔ se anno 2 allora Test di Grubbs

(maggiore e/o minore)

se i 2 dati si sostengono e simulacrono

Metodo di Hubert

per eliminare piu della metà del dati

non paramedico, non basarlo alla moltaona

Procedura per il test di Dixon

1. disporre in ordine crescente i dati _x1 < _x2 < ... < _xm
2. calcolare in base a m il rapporto _r
   • Q_1m ≤ Q_m ≤ Q_m,905 corretto
   • Q_m,905 ≤ Q_m ≤ Q_m,964 sospetto
   • Q_m > Q_m,964 anomalo

Il modello minimo del misurando

_Xk = _μ ± _ξ ± _η → superstamici

_Δp = rappresentatività

• Imperfeetta realizzazione della def. di m
• Campione non rappresentativo

_Δp = corion

• Metodonato (imperfezioni)
• Variazioni condizioni ambientali
• Trascurie e sensibilità strumentali
• Strumento e sua posizione
• Operatore
• Batteria

_Δp = permanenza

• Arrottomdammenti

• Trattamento dei dati
• Campione approssimato

errore di categoria B

• metodo statistico a priori
• Recovery

Errore sistematico

− per essere commertato in errore architettature recevendo

• metodo − comportamento nominale dei centrali di reazioni
  • (a) condizioni parametrare non idonee
• strumentali −
  • (b) incerta calibrazione
  • utilizzazione impropria della vetreria e degli strumenti di misura
  • uso di strumenti non idonee
• personali −
  • (c) distrazione
  • ignoranza della corretta procedura sperimentale (bolle d'aria)
  • errori di parallasse
  • difetti fisici
  • pregiudizi inconrenti

Come correggere

• Analisi dei campioni standard
• Analisi dei campioni misdigitati
• Utilizzo di strumentazione noto a specificità
• Analisi incerta
• Analisi intralaboratorio

Esatezza

Pu caratteristica annotatica dell'errore sistematico (δ)

Basata del'oscasco tra le valore medila e il infinità minte de hummssise al valore reoo

_Jk = _Xk − μ = _Xi + _Xki − μ

σ = _Σ(...)

_Δ = _Xk − μ

Accuratezza

Caratteristica analitica della misura (non del metodo)

Una misura è accurata quanto più vicino è a _i = X_i - μ

Precisione

• Dipende da come sono scelti i disegno degli esperimenti
• Caratteristica analitica della misura accidentale
• Bontà dell'accordo tra i risultati di misurazioni successive

• d = X_max - X_min

semidifferenza massima

D = Σ | X_i - X̄ |

1. Σ 1/m Σ_i (X_i-X̄)²

s = √(1/m-1 Σ_i (X_i-X̄)^{2 5 c.s.{120.00} (1) -> 5 c.s.}

espressione del risultato di poco

Delle norme UNI/CHIM ci accomandiabile e ogn’unghere a partire il valore dello scarto tipr, ti ap numenio dei padali dei dedici con cui è stato calcolato le nunero delle prove

In ordine per ottenere un meno riportato e > rifelato il probabile, il commento autopli e il calcolo del interrato di polluià

\bar{x} \pm s_{\bar{x}} = 7,1 ± 14,3 (5,18,5

se non si dispie cadano del polluite quindi pateo:

Le dioscoatadi

Se in risultato deve essere fornito all’entrante che non dividerà essere il percento la esperienza dell’intervallo di fragile. Il trasferto stesso :

\bar{x} \pm s{\sqrt{n} = 7,1 \pm (0,56)}

\left \stackrel{\pm}{\longleftarrow} 12/16n{14}

Identificure

per numeri nessun direttezzo

La cifra più significativa è sempre la prima da sinistro che si diverseda zero.

La cifra meno significativa:

È un valore per la prima da lettro che si diversa da zero

In un valore limite le parte frazionale è l'ultima cifra a destra, anche se zero.

87 Le cifra significative sono tutte quelle comprende tra il più significato ela meno signifiativa

esempio:

• c= 238,492 -> [5.28] Km/s
• d= 300 {or -> []
• c = (300,000 \to 400.000)
• d = ( 300.000 1 ) Km/s -> Incertezza convenzionale
• c = 320000 ± 1,0 km/s -> Incertezza Secondo SI
• notazione | s | ( 300 ± 1.10/3 km/s)
• esprimibile | c = ( 3,00 ± 0,01) \times 10^8 km/s

arrodolamento "normale"

arrododulamento del principio e re è cifra che precede il 5 e fa 0, e fa Ae fetrochi per sei /2 informazioni di di arrodondemto di un unità.

quindi: nuimeria cifra dopo erlatoraradosamento è sarat sempre psi.

in modo che le approssimazioni imolputto elim ileccesso il compinsando

Esempio: Da forma per gli intervalli di fiducia

(a, b, c)

= (85,6 ± 0,087)

> 85,6

<->

(0,03500 ± 0,26048)

0,0 ± 1,3

Tipo di categoria per l'incertezza

• Serie di misure → valore medio → incertezza di categoria A
• Misura diretta → valore misurato → incertezza di categoria B
• Misura indiretta → valore calcolato → incertezza composta

π fatto → 25m²

+ 0,3

→ tolleranza

Valore nominale → incertezza a priori del costruttore

Valore compreso tra 25 ± 0,3

Conversione della tolleranza in incertezza

σ² = ∫_-∞^+∞ (x – μ)² • f(x) dx

→

σ² = ^Tol²/₃

→ σ = ^Tol/√3

Distribuzione triangolare

σ = ^Tol/√6

A seconda dell'attrezzatura cambia la distribuzione

Se fai poco bene l'unico errore ↓ Tol*