Analisi dei Farmaci I

C O H

+2

3 Bicarbonati HCO₃⁻

I bicarbonati reagiscono in modo simile ai carbonati ma hanno bisogno di temperatura più altre rispetto alla

temperatura ambiente.

Posso utilizzare la stessa reazione con l’Acqua di Barite

→C O ↑+ H O →CO OH → BaC O ↓ bianco+ H O

( )

+¿ +Ba

2 2 2 2 3 2

¿

H

−¿+2 ¿

HC O 3

Posso utilizzare anche una cartina tornasole per calcolare il pH di una soluzione della sostanza solida, che

risulterà intono a pH=8-9 per moderata diluizione fino a pH=7,5-8 per elevata diluizione (pH =10-12

carbonati

minimo 9)

Per aggiunta di un Sale di Magnesio a temperatura ambiente non si ha alcuna reazione (che invece si ha

con i carbonati) ma portando la soluzione all’ebollizione si ha un precipitato

−2 −2 +2

T CO O ↑+ H O→ CO M g → Mg CO ↓

−¿ +C +

3 2 2 3 3

→ ¿

2HC O 3 ₂ ₂ ₄

Posso anche far gorgogliare la CO liberata facendo reagire la sostanza con H SO in un tubicino a

svolgimento dove è contenuto Iodio o Permanganato di K, la disproporzione a T ambiente è lentissima,

perciò per i carbonati la decolorazione avverrà solo se la provetta sarà posta a bagnomaria.

⁻

Solfiti SO₃ ²

L’acido solforoso è un acido medio-debole che si ottiene sciogliendo anidride solforosa in acqua.

Trattando un solfito con un acido forte (es. HCl) si avrà la liberazione di SO₂

→ H SO → H O+ SO ↑ odore che prende la gola

+¿ 2 4 2 2 ¿

Na SO H

+2

2 3

₂

La SO liberata può reagire con Acqua di Barite per gorgogliamento in un tubicino a svolgimento (reazione

simile ai carbonati)

→ S O ↑+ H O→ SO Ba OH → BaSO ↓ bianco+ H O

( )

+¿ +

2 2 2 2 3 2

−2 ¿

SO H

+2

3

Per distinguerli dai carbonati, i solfiti possono anche reagire anche con Iodio, Permanganato di K e

Bicarbonato di K.

+¿

−2 ¿

SO incolore+ 4 H

−¿+ 4 ¿

O →3 I

−¿+2H 2 ¿

con Iodio : SO I

+

2 3

con Permanganato di K :5SO nO H SO due gocce+ H O→ 2K SO 2Mn(HSO

+2KM + + )

2 4 2 4 2 2 4 4 2

SO

4)verde+ SO H O

(¿¿ +

3 2

con Bicarbonato di K :SO KCrO giallo rosso+ H SO → K SO

+ +Cr ¿

2 7 2 4 2 4 2

2° GRUPPO - si portano in soluzione in H₂O o in Soluzione Alcalina

S A

OLUZIONE LCALINA ₂ ₃

In un becker pongo la sostanza incognita solida e Sodio Carbonato Na CO 2N pH=12 e qualche pallina di

₂

Carborundo per rompere le bolle. Porto a ebollizione la soluzione per circa 10-12 minuti aggiungendo H O

per mantenere il volume costante.

Si ha così una reazione di scambio ionico in cui in soluzione saranno rimasti solo gli Anioni mentre si avrà

un precipitato contenente i Cationi. Si centrifuga e si decanta e si lavora solo sulla soluzione.

Cloruri Cl⁻

L’acido cloridrico è un gas solubilissimo in acqua dove si comporta come acido forte. ₃ ₃

Lo ione cloruro può essere precipitato come AgCl bianco per aggiunta di soluzione di AgNO e HNO

HN O fino a pH=1+ AgN O → AgCl ↓bianco

−¿+ 3 3

¿

soluzione con C l ₃ ₃

Il sale è solubile in ammoniaca diluita, e riprecipitabile per acidificazione con HNO e CH COOH che

sottraggono al sistema l’ammoniaca libera

NH

3)

(¿¿ 2

Ag ¿

¿

+¿

¿

N H AgCl+ H O+ N H OH →

( )

+ ¿

3 2 3

NH

3)

(¿¿ 2

Ag ¿

¿

+¿ ¿

HN O COOH → AgCl+ NH

+¿+ +CH

3 3 2

¿

¿ ₂ ₄

Può essere effettuato anche un esame sulla sostanza solida, aggiungendo H SO si ha liberazione di HCl

₄ ₄

gassoso che si evidenzia con una bacchetta bagnata di NH OH per formazione di vapori bianchi di NH Cl.

₂ ₄

Sempre su sostanza solida posso aggiungere H SO concentrato e un ossidante (es. permanganato)

⁻ ₂

facendo ossidare Cl a Cl gassoso. Questa reazione si mette in evidenza grazie a una cartina bagnata

₂

con KI che grazie alla formazione di KCl + I assumerà un colore bruno.

Ioduri I⁻

L’acido iodidrico è un gas solubilissimo in acqua dove si comporta da acido fortissimo

₃ ₃

Lo ione ioduro in soluzione alcalina può essere trattato aggiungendo AgNO e HNO per formazione del

sale AgI giallo

AgN O HNO → AgI ↓ giallo

−¿+ +

3 3

¿

I ₂ ₄ ₂

Oppure aggiungendo H SO e Acqua Ossigenata per formare la molecola biatomica I

H SO H O → I viola+ H O

−¿+ +

2 4 2 2 2 2

¿

I ₂ ₄

La sostanza solida può essere direttamente trattata con H SO concentrato a caldo

H SO conc. T I sublimasulle pareti della provetta con fumi viola

−¿+ 2 4 2

→ ¿

I

A I

LOGENURI NSIEME

Ioduri e Cloruri possono essere presenti contemporaneamente nella sostanza incognita, per distinguerli

posso compiere diversi passaggi

1. Precipito gli alogenuri con acido nitrico e nitrato d’argento

−¿ ¿

soluzione HN O 4N AgNO → precipitato bianco=C l

+ +

3 3

−¿ ¿

e possibile C l

−¿ ¿

→ precipitato bianco=I

2. Centrifugo e decanto il precipitato e lo tratto con idrossido d’ammonio

NH

3)

(¿¿ 2

Ag ¿

¿

pre cipitato+ N H OH → ¿

4

→ AgI insolubile

3. Confermo i risultati con le prove

sul liquido+ HN O 4N → AgC l↓ conferma cloruri

3

sul liquido+ N H OH conc → AgI ↓ conferma ioduri

4 Nitrati NO₃⁻

L’acido nitrico è un acido forte aggressivo e ossidante.

La reazione di riconoscimento dei nitrati è caratteristica: a una soluzione di nitrato si aggiungono dei cristalli

di Solfato ferroso e poche gocce ci Acido Solforico concentrato facendo in modo che, scivolando lungo la

₄

parete di vetro della provetta fino in fondo alla soluzione, per l’alta densità, si stratifichi sopra il FeSO

solido, ottenendo così la formazione di un “anello” di colore bruno

+3

H SO 6N FeSO → NO+3F e H O

−¿+ + +2

2 4 4 2 ¿

ATTENZIONE ! Sotto Cappa! soluzione N O 3

Fosfati PO₄³⁻

L’acido ortofosforico è un acido solubile in acqua dove si comporta da elettrolita medio-debole.

Soluzioni di fosfati addizionate di Reattivo Molibdico (Molibdato d’ammonio e Acido nitrico) precipitano al

riscaldamento in Fosfomolibdato di ammonio di colore giallo

NH

NH

4 PO ∙12MoO H O

(¿¿ ) +12

3 4 2 2

4 Mo O O →

(¿¿ ) +12HN ¿

2 4 3

−3

P O +12¿

4

Soluzioni neutre o debolmente alcaline (pH=9) di fosfati solubili, addiziona di nitrato d’argento, precipitano il

fosfato d’argento di colore giallo, solubile in ammoniaca diluita

NH

3)

(¿¿ 2

Ag ¿

¿

+¿

¿

→ Ag PO ↓ giallo Ag PO NH →¿

+¿ +2

3 4 3 4 3

−3 ¿

PO g

+3A

4 Solfati SO₄²⁻

L’acido solforico è un acido diprotico molto solubile in acqua in cui si comporta da elettrolita forte

Una soluzione contenente solfati a pH nettamente acido per HCl può essere precipitato come sale di Bario

o di Piombo

−2 +2

S O B a → BaS O ↓bianco

+

4 4 −2

−2 +2 [ ]

S O Pb → PbS O ↓bianco solubile∈ NaOH → Pb OH

( )

+

4 4 4

ANALISI QUANTITATIVA

ANALISI GRAVIMETRICA

È la misura della massa di un composto da cui si può risalire alla concentrazione dell’analita che ci

interessa.

Si dividono in: - metodi che non prevedono trattamenti chimici

- metodi che prevedono trattamenti chimici

Metodi di volatilizzazione

L’analita e i suoi prodotti di decomposizione vengono volatilizzati ad una certa temperatura, si possono così

determinare: • Ceneri residue dopo il trattamento ad alte temperature

• Polveri nell’aria che vengono raccolte e pesate

• Umidità rilevata dalla pesa prima e dopo l’essiccamento

Metodi di precipitazione

L’analita viene trasformato per reazione chimica in un precipitato insolubile, viene separato e pesato e da

ciò si risale alla quantità presente nel campione.

I reagenti di precipitazione possono essere: specifici= rari, reagiscono con una sola specie chimica

Selettivi= più numerosi, reagiscono con un numero

limitato di Specie

I precipitati ideali dovrebbero:

• Essere facilmente filtrati e lavati

• Avere solubilità molto bassa (per non avere perdite di analita durante la filtrazione e il lavaggio)

• A composizione nota

• Costituiti da particelle di grosse dimensioni (filtrazione e lavaggio daranno precipitati più puri)

Essiccazione e Calcinazione

L’analita viene trattato in una stufa a 70°-50°C, in caso dovessi togliere solo l’acqua uso i 100°C

La calcinazione avviene ad alte temperature (1000°C) in muffola per varie ore, da qui si ottiene la

trasformazione del sodio in ossido (per perdita di acqua e anidride cerbonica).

Il crogiolo viene fatto raffreddare in essiccatore e pesato, quando il peso sarà costante allora la

calcinazione sarà completa.

(il crogiolo in precedenza deve essere stato sottoposto allo stesso trattamento in muffola fino a peso

costante) Inconvenienti dell’Analisi Gravimetrica

Per un’analisi valida il precipitato dev’essere consistente (almeno 100mg), i tempi di lavoro sono

abbastanza lunghi e il precipitato non può essere gelatinoso.

Il precipitato dev’essere il più possibile puro e chimicamente stabile.

L’analisi gravimetrica basata sulla precipitazione è quasi del tutto sparita dai laboratori moderni.

Errori nell’Analisi Gravimetrica

Gli errori possono essere:

• Mancata precipitazione del composto

• Parziale perdita del precipitato

• Presenza di sostanze contaminanti nel precipitato

• Presenza di sostanze che interferiscono nella precipitazione

• Composizione non definita delle sostanze dopo la calcinazione

E SERCIZI

Esempio 1) Determinato il peso p di un precipitato di formula AmBn ottenuta da A.

Il peso di quest’ultima si ricava dalla proporzione:

mA ∙ p mA

mA : AmBn=x : p → x Anali