Acidità degli alcoli

Alcoli e acidità

Come l’acqua, anche alcoli e fenoli sono acidi deboli, in quanto il gruppo ossidrilico può cedere il suo protone, comportandosi da acido: R-OH+H2O⇆H3O++R-O- (ione alcossido). Il pka dell’acqua è infatti 16, mentre quello degli alcoli va da 16 a 18. Il fenolo è un acido molto più forte dell’etanolo (pka fenolo=10) in virtù della stabilizzazione per risonanza degli ioni fenossido: mentre la carica negativa di uno ione alcossido è localizzata sull’atomo di ossigeno, la carica negativa di uno ione fenossido può esser delocalizzata per risonanza nelle posizioni orto e para dell’anello.

Ancora di più aumenta l'acidità se in posizione para si trova trovo un gruppo nitrico, che disloca la nube elettronica fornendo un’ulteriore forma di risonanza. Anche negli alcoli è presente l’effetto induttivo dei gruppi sostituenti: se si sostituiscono tre idrogeni di un etanolo con tre fluori, il pka diminuisce aumentando la forza acida: il legame C-F è polare, il carbonio presenta allora una parziale carica positiva che può stabilizzare quella negativa dell’ossigeno dello ione deprotonato. In generale tutti i gruppi elettron-attrattori stabilizzano la base coniugata provocando un aumento dell’acidità, mentre i gruppi elettron-repulsori destabilizzano la base coniugata e provocano una diminuzione dell’acidità. Fenoli e alcoli possono comportarsi anche da basi: ROH+H+→RH2+.