Via dell'acetato

Via dell’acetato e “regola dell’acetato”

Idea chiave: moltissimi metaboliti naturali sono costruiti per unità C2 (acetato) sotto forma di

acetil-CoA e, per la biosintesi, soprattutto di malonil-CoA. Queste unità si condensano

ripetutamente (decarbossilazione del malonile) generando catene polichetoniche che poi possono:

rimanere alifatiche → acidi grassi, trigliceridi, fosfolipidi, poli-acetileni

 ciclizzarsi e aromatizzarsi → polichetidi aromatici (fenolici, naftalenici, antrachinonici,

 macrolidi, tetracicline, aflatossine, ecc.)

2. Biosintesi degli acidi grassi saturi e insaturi

2.1 Saturi

Enzimi chiave:

Acetil-CoA carbossilasi (ACC): acetil-CoA → malonil-CoA

 Fatty acid synthase (FAS): ciclo di condensazione (acetil + malonil), riduzione,

 disidratazione, riduzione → allungamento di 2 C per ciclo

Prodotto base:

Palmitato (C16:0) → poi allungato (C18:0, C20:0, ecc.) e desaturato.



2.2 Insaturi

Nei mammiferi: desaturasi inseriscono doppi legami (es. C18:0 → C18:1 Δ9, acido oleico).

 Nelle piante: desaturazioni ulteriori → linoleico (C18:2), α-linolenico (C18:3), ecc.

 Tutti questi derivano comunque da catene C2 (acetato/malonato).



3. Trigliceridi e fosfolipidi

3.1 Trigliceridi

Glicerolo-3-P + 3 acil-CoA (da acidi grassi) → triacilgliceroli.

 Funzione: riserva energetica, oli e grassi (consistenza dipende dal grado di insaturazione).



3.2 Fosfolipidi

Glicerolo-3-P + 2 acil-CoA + gruppo fosfato + testa polare (colina, etanolammina, serina,

 ecc.) → fosfogliceridi.

Strutturali di membrana (fosfatidilcolina, fosfatidiletanolammina, fosfatidilserina, ecc.).



4. Poli-acetileni

Derivano da catene aciliche (via acetato/malonato) che subiscono desaturazioni successive

 fino a formare doppi e tripli legami (–C≡C–).

Tipici di Asteraceae, Apiaceae, ecc.

 Spesso con attività antimicrobica, citotossica, irritante.



5. Eicosanoidi: prostaglandine, trombossani, leucotrieni

Tutti derivano da acidi grassi polinsaturi (via acetato → acidi grassi → eicosanoidi):

Acido arachidonico (C20:4) da acido linoleico (C18:2)

 ₂ ₂

Prostaglandine (PG) e trombossani (TX): via ciclossigenasi (COX) → PGG /PGH →

 PG e TX. ₄ ₄ ₄

Leucotrieni (LT): via lipossigenasi (LOX) → LTA → LTB , LTC , ecc.



Quindi: via dell’acetato → acidi grassi → eicosanoidi.

6. Polichetidi aromatici e derivati (fenolici, naftalenici, antrachinonici)

6.1 Concetto di polichetide

Unità malonil-CoA che si condensano in serie → catena polichetonica.

 La catena poi ciclizza e si