Laboratorio di progettazione e sintesi organica - Strategie di disconnessione

ME OR

OH

a

sintesi OH

LIACHA

FOR

EPOSSIDI di

Tramite asimmetrica

1 Sharpless

epossidazione

FEI 0H

OH

Sintesi DET

L t 70

T Pr Buoon

Oi t

iI 0

EBuoon

t.co

Da alcheni

2 perossiacidi

con

THE

Sintesi TE

RCOSH

DERIVATI DEGLI

ALCOLI

Esterida transesterificazione

1 Yoni 00

on io

Sintesi CHOH

No

0

OH fra anidride

Esteri da alcol

2 reazione e

00

yo mio

Sintesi no

Non on

alchilicida epossidi

3 Alogenuri FIA 04 _0H

per Ph

per ingBr

Ph

Sintesi PBrs

es

MI

LI v0

Ph MgBr per

par

per

tende

Ph Cha polimerizzare

a

MgBr

ALCHILICI

ALOGENURI

Reattividi

1 Grignard

R Br

R

MgBr

Sintesi MI

R R

Br MgBr

AMMINE

AMMINEPRIMARIE

di

Tramite azidi

riduzione

1 MIN

EIS

NHz NE

A

azide x

Sintesi MIA

III NH

IN

di

Tramite

sintesi Gabriel

2 IIII

IIIIIII

FIA

NN f

ftalimmide

N alchilftalimmide

Sintesi IIIIIsene

IIII K

di

Tramite

riduzione nitroaicani

3 NHz N 2

IMI

NO Nha

Sintesi Pd

Ha

oppure

Tramite riduzionedi nitrili

4 FI

NHz In LIAIINNH

Sintesi Pd

Ha

oppure

In

Tramite di

5 riduzione ossime

E

RI

Sintesi

IL LIAM atti

a

Tramite riduttiva

6 amminazione

iii RÉRI

a

Sintesi idrossilammina 1

in

ah

AMMINE SECONDARIE riduttiva

Tramite amminazione

1 N FÈ

FI R

H

MO O

YN y

immina

sintesi NaBI

Nn

NHz

CH3 di

Tramite ammidi

riduzione

2 CHIH

Te 111

ammide 111 NH

CH

Sintesi CIAI

Nn mh

CHSNHL

AMMINE TERZIARIE

Tramite di ammidi

riduzione

1 in TE Aye NO

111

Sintesi in i

line

INH

NITROCOMPOSTI

Nitroalcani da nel

alcani

lodo

1 non programma

FÈ

NOL I

Sintesi AGNI NO2 bassa

alifatici

alta

NOTA con

resa resa aromi

con

composti composti

Nitrobenzene

2 FINO III NOI

Sintesi N 2

42504

HNOS

I di

tramite aldolica

nitro

reazione

3 Nitrocomposti a ins Henry

B IIII

FIENO CHSNO2

Sintesi n

III

NITRILI

da

Nitrili

1 alogenoalcani

FÈ R

CEN

R le

sintesi

R ce R CEN di

atomo c

un

SI

NOTA aggiunge

CHETONI di alcoli

Tramite

ossidazione secondari

1 ᵗ

RÌR r

R

diJones

reattivo Croa

con Ha 42504

di piridina

clorocromato Ha

Crost

piridinio

Con PCC Swern

di

tramite ossidazione Cole Etan

2

DMSO

1 2

di Martin

Dess

DMP periodinano

Con in

Tramitesintesi

2 acetoacetica

FÈ

Ri XIII RI R2

E

111

Ri

Sintesi ᵗ Ri Rigffer

Re R

Ero

Eto RIR

YI OH

acido acetico

aceto

di

Tramite Net

3 reazione

È

R Ra

R R

sintesi 1,11

2 4 r R2 blande

del

Tramite alternativa condiz

nitronato

ozonolisi con

4 È

FE

R.IR

sintesi 1

È r

a tramite

La pinacolica

trasposizione

CHETONI

5 QUATERNARIO

CON

I If

R

Sintesi R da sintesi acetoacetica

idrossichetoni

B

2 RIIR

e 111 R R2

Sintesi

E FIR

RIR Re

ACIDI CARBOSSILICI

Tramite sintesimalonica

1 FÈ Io

R ROITER R

Rio p

Ho 111

Sintesi R

po RO

op OR HII

Iori R Rokfor

io R

2,0 OH

HO

acido malonico

di

Tramite ossidazione alcoli

2 primari

OH

a o

reattivodi Croa

con Ha 42504

Jones

Disconnessione tramite

3 decarbossilazione

RIO Re OH

62

Inger

R c

Sintesi 2,1

R R

1,20 COOH

MgBr di

di atomo c

1

aggiunta

Tramite idrolisi di

basica nitrili

4 FÈ

RYO RIEN

Sintesi i Hee

oppure

RYO

RIEN ACIDI

DERIVATI DEGLI CARBOSSILICI

dall'acido

A carbossilico FGI

1 partire per

ACILICI

1 CLORURI

a Solla 502 HCl

etere

OH

R ce

b ANIDRIDI

1 HOÀRI 0

R R2

OH 121 di

tramite Fischer

esterificazione

ESTERI

1 C OH R2

R2 H2O

o

p

d AMMIDI

1 È

RINH NRa

o R

R

Per di derivati

altri FGI

2 conversione

dacloruri acilici

ESTERI

2 a RÌORZ

R2 OH

get

a da

b esteri

AMMIDI

2 RINH R

a or NRa

realtà da

leammidi

In essereottenute partire qualsiasi

a

possono

di

derivato acido carbossilico

un NÈ

Isr Ior IN INR

1

1

1 0

ce AROMATICI

COMPOSTI da Crafts

di

Arilchetoni Friedel

acilazione

1 III È

10

Était

Sintesi III

AMs.LI

II a INTEGRARE

Crafts

di

da Friedel

Alchilbenzeni alchilazione

2 da di

Cicloesendieni Birch

riduzione

3 EEEE R

OR

EDG es

III III

EE 00H

ENG es

Sintesi

È ANELLI

ORIENTANTI AROMATICI

GRUPPI SUGLI

1 ORTO PARAORIENTANTI attivanti

fortemente

NHR OR

OH

NHL NRa

NER XOKR attivanti

moderatam

Ar O Ar

N

II

R attivanti

debolmente

disattivanti

debolm

Br I

F ce

META ORIENTANTI

2 AIR dis

mod

CEN

SI OH

NH

OR

OH disattivanti

NHI ICE

NO fortemente

la

è è disconnettere

possibile

NOTA se prima i

opportuno

scegliere

s stituenti

disattivanti

è utilizzaregruppi evitare

necessario

NOTA protettori per

spesso reattività

interferenze attesa

a

una quella

o opposta

GRUPPI PROTETTORI

Acetali dialdeidi chetoni

1 e

comeprotettori È

II

PROT Ht 420

DEPROT

GRUPPI ATTIVANTI dell'acetone

di enolati

l'attivazione

1 estereo per

Gruppo COOR

enolato

dell'estero

acetoacetico È R

COOR

RIMOZIONE TYCOON

SINTESI ACETOACETICA

E IER LE

R idrossichetone

B

Esempio Ph Ph

Br

per 111 LOOET

Sintesi EI ILOOEE

LOOET

IEEE EE

E attivazione

Stabilizzazione risonanza

per È

cooet M

T

Br Ph Ph

ph dell'acido

di

l'attivazione enolati acetico

estereo

2 per

Gruppo COOR

po

HO dell'acido carbossilico

protezione

SINTESI MALONICA

È

Rohkor RO OR

R RÉFOR

po OH

HO

or R

2 FUNZIONALI

GRUPPI

CON

MOLECOLE

RELAZIONE 1,1

II OR NRa SR

alogenuro

relazionematched

IÈ IL ORO

RELAZIONE 1,2 OR NRa SR

Y

X alogenuro

mismatched

relazione

DIOLI

1 1,2

Tramite pinacolico

1 a coupling

Sintesi iii IL

I

Tramite

b alcheni

di

diidrossilazione

1 II Ee In breve

Sintesi 0504

E cis

2 120 A

Tramite di

apertura

1 un epossido

c Sintesi

Tramite

d

1 doppia

SNZ

IL II

Sintesi È

2 α IDROSSICARBONILI

Tramite bromuro

a

2 1 Bro

Sintesi III

Tramiteacetiluro

b

2 FGI

IY 1 2 H

Sintesi Na NHS

119

H µ

H s IL

H

Tramite aciloinica

condensazione

2C ELOY

I OEE

Sintesi Hehe

Etoy

oe

Derivati

del benzoino

d

2 AI Ar

A g

Sintesi Nacn at

19

2A arringa

3 α

ACIDI IDROSSICARBOSSILICI RI

FÈS CN

è

RIYOH

Sintesi idrolisibasica

FIN

RI 19

IN RIYOH

4 α AMMINOACIDI

Tramite diStrecker

sintesi

4 a Fat

RIYOH CNO

µ NH

1

a

Sintesi NHS I

14 In s IOH

a 0

In breve Y

Ri Rigon

Tramite

b

4 elettrofilo

N

un anionecon IIEt

YOET

IO ETO.CI

Et

Eto EtorC

Sintesi NN

IIntNAIOH ETOLCTCOLEE

EEOC COLET ACIO IEEE

Eta.IE EtO2C

E

Eint

1 IO.EE

Età

5 α ALOGENOCARBONILI

IBr Bra

Sintesi Br

RELAZIONE 1,3

FÀII N

Y O

X matched

relazione

B

1 IDROSSICARBONILI aldolica

Tramite

condensazione

a

1 È

Io

enolato

Sintesi

E I

µ carbonilico Insaturo

d

NOTA essere

B puo

ogni composto

sint tizzato

aldolica

tramite disidratazione

condensazione È

Io

blande danno l'idrossi

generebasiche

condizioni

NOTA in danno

più chetone

condizioni il

basiche

chetone acide o

vigorose

insaturo

B chetone α

Meott saturo

KOH B

es in

Micheal

Tramite

b

1 Oxa ORO

111

I

Sintesi I

È sicuri

siamo

RON ROO

2 DI

1,3 CHETONI È

I chetone

Io estere chetoestere

cloruroacilico β

Sintesi 1

E

I

Sintesi 2 È

L

Io t.in

torH

3 B CHETOESTERI

Tramite di Claisen

condensazione

3 a Et oet

111 OEE

Sintesi

Fee f Et Et Et tramite

sintetizzato

può

estere Insaturo

d essere

NOTA B

ogni

di

reazione Knoevenagel

È EEOEI

Eto Et 111

111

Eto Et

0

Sintesi ᵈ T.M

È

H

Eto ETO

EEO

e E

Tramite di cicli

Dieckmann

condensazione

b

3 per

ÉÉOEE EMIOEE'EOINIOEE

Sintesi ETOINIOEE TM

DEE

ETO

RELAZIONE 1,4

È ON

Y

X mismatched

relazione

DI

CHETONI

1 1,4 Nef

di

Tramite reazione

a

1 FE NOI

111

e

sintesi In

Eto

II RIS NI

1 4 0

0

Tramite

b ozonolisi

1 riconnessione

per

III

sintesi

II

Tramite ozonolisi

1 c TE II

Tramite

d

1 attivazione

o

enammina BEH

COOE

oppure

è fattoche

al

dovute

evitarereazioni

indesiderate

per

nec