Spettrometria di luminescenza molecolare

SPETTROMETRIA DI LUMINESCENZA MOLECOLARE

Si parla di FOTO₂LUMINESCENZA quando l'eccitazione è provocata dall'assorbimento dei fotoni. La fluorescenza si differisce dalla fosforescenza poiché le transizioni di energia elettronica responsabili della fluorescenza non comportano un riassestamento dello spin elettronico. Nella emissione di fosforescenza vi ha un riassestamento dello spin degli elettroni e ciò porteñi persistere dalle frazioni di radiazione emessa per fotoluminescenza in una λ > di quelle usate per l'eccitazione.

La chemiluminescenza invece si basa sull'emissione di una specie eccitata che si forma durante una reazione chimica. In alcuni casi le postitelle sono il prodotto della reazione tra l'analite ed un reagente (ossidante come argato o H₂O₂). Si ottiene uno spettro del decadare di ossidazione dell'analita o delle reagenti piuttosto che dell'analita stesso.

VANTAGGI

I metodi di luminescenza hanno una elevata sensibilità (1 ppbinese). Con la spettroscopia di luminescenza possibile rivelare le singole molecoleanche vantaggio dei metodi di atommione spektrefer e la difficoltà della risposta in un esteso intervallo di concentrazioni.

SPETTROMETRIA DI LUMINESCENZA MOLECOLARE

Si parla di FOTOLUMINESCENZA quando l'emissione è provocata dall'assorbimento dei fotoni. La fluorescenza differisce dalla fosforescenza poiché le transizioni di energio elettronico responsabili della fluorescenza non comportano un rovesciamento dello spin elettronico. Nelle emissioni di fosforescenza vi ha un rovesciamento dello spin degli elettroni e ciò porterà persistere della radiazione da radiazione emessa per fotoluminescenza ha una > di quelle usata per l'eccitazione.

La chemiluminescenza m'bossa sull'esplosione emissione di una specie eccitata che si forma durante una reazione chimica. In alcuni così le pastinelle sono il prodotto della reazione tra l'analita ed un reagente (ossidante come argento o H₂O₂). Si ottiene uno spettro del plausale d'ossidazione dell'analita o del reagente piuttosto che dell'analita stesso.

VANTAGGI

I metodi di luminescenza hanno una elevata sensibilità (mU/nap) - Con la SPETTROSCOPIA DI LUMINESCENZA è possibile rivelare le singole molecole all'opera rispetto dei metodi ad attualissimo scasso e la difficoltà delle risposte in un esteso intervallo di concentrazioni.

SVANTAGGI

I metodi di luminescenza hanno un applica bilità [...]

TEORIA DELLA FLUORESCENZA E DELLA FOSFORESCENZA

Quando la radiazione assorbita viene riemessa senza variazione di frequenza, si parla di RADIAZIONE DI RISONANZA O FLUORESCENZA DI RISONANZA.

Spesso le bande di fluorescenza (o fosforescenze) molecolari sono correlate agli spostamenti alle righe di risonanze. Lo spostamento è il miglior è detto SPOSTAMENTO DI STOKES.

SPIN ELETTRONICO

Il Principio di esclusione di Pauli stabilisce che nessuna coppia di elettroni in un atomo può avere lo stesso gruppo di 4 numeri quantici. Quindi non più di 2 elettroni possono trovarsi in un orbitale e quindi devono avere spin opposti. In tal caso si dice che gli spin sono accoppiati. A causa dell'appaiamento degli spin, la maggior parte delle molecole [...]

e dette DIAMAGNETICA, cioè non è né respinte né attratte da un campo magnetico stazionario. I radicali liberi, invece, hanno un elettrone [...]

Sono pertanto detti paramagnetici.

Stati eccitati di singoletto e di tripletto

Uno stato elettronico molecolare in cui tutti gli spin degli elettroni sono appaiati è detto stato di singoletto. Lo stato fondamentale di un radicale libero, comunque, è uno stato di doppietto perché l'elettrone spaiato può assumere due orientazioni in un campo magnetico. Quando ad una molecola un elettrone di una coppia viene eccitato ad un livello energetico più elevato, si perviene uno stato di singoletto o uno di tripletto.

• Stato fondo di singoletto
• Stato eccitato di singoletto
• Stato eccitato di tripletto

Uno stato eccitato di tripletto può essere popolato da uno stato eccitato di singoletto. La conseguenza di questo processo è la fosforescenza.

Diagrammi dei livelli energetici di molecole fotoluminescenti

Di seguito è riportato il diagramma di Jablonski.

S₁, S₂ = Stati eccitato di singoletto.

T₁ = Stato eccitato di tripletto.

S₀ = Stato fondamentale.

Ad ognuno dei i stati elettronici sono associati dei livelli energetici vibrazionali, indicati dalle linee orizzontali blu.

Le transizioni in seguito all'assorbimento possono avvenire dallo stato fondamentale S₀ a stati eccitati di singoletto S₁ e S₂.

La transizione allo stato di tripletto (mai riportato) non avviene