Equazioni di conservazione
Volume di controllo e reazione chimica
Della massa...
∫VC (∂ρ/∂t) dv + ∫S in/out ρ̅·̅ dA + ∫Spistone/Elica ρ̅·̅ dA = 0;
∫VC (∂ρ/∂t) dV + ∫Spistone/Elica ρ̅·̅h dA = 0
∫VC (∂ρ/∂t) dv + ∫Spist ρ̅·̅h dA = ∑ṁin(i) - ∑ṁout(k)
Sistema aperto e sistema chiuso
(̅·̅) > 0: pistone espande
(∂ρ/∂t) < 0: densità diminuisce
Equazioni di conservazione
Volume di controllo
Q̇in Reazione chimica Ẇout
Della massa...
∫VC ρ / t dv + ∫Sin/out ρv⃗·n⃗ dA + ∫SPistone/elica ρv⃗·n⃗ dA = 0;
∫VC ρ / t dV + ∫SPistone/elica ρv⃗·n⃗ h dA = 0
∫VC ρ / t dv + ∫SPist ρv⃗·n⃗ h dA = ∑ṁin(i) - ∑ṁout(k)
Sistema aperto
Sistema chiuso
(v⃗·n⃗) > 0: pistone espande
v⃗ / t Sistemi aperti in regime stazionario
∫V (∂ρ/∂t) dv + ∫SELICA ρ̅̅n dA + ∫PIST ρ̅̅t dA = ∑hin(i) - ∑hout(k)
Le proprietà P, T, ρ, ̅ non cambiano nel tempo per tutti i punti appartenenti al volume
L’elica non deve risultare elementi alterati il campo di moto ed pomaggio civila polail pistone deve essere onorato o bloccato perché il suo movimento cambierebbe volume che è una grandezza del compo
Quindi ∑hin(i) = ∑hout(k)
La somma delle portate entranti è pari alla somma delle portate uscite
Tanta portata entra, altrettanta ne deve uscire
Sistemi aperti in regime di notomedio stazionario
∫VC ∂ρ/∂t dv + ∫SELCA ρ V b dA + ∫SPISTONE ρ V b dA = Σ hin(i) - Σ hout(k)
Il valore medio delle densità si mantiene costante per ogni punto del volume di controllo
Il flusso di massa medio uscente dalle superfici dell'elica durante il Δt è nullo perché è immobile e rigido.
Elastiche il valore ma il valore medio è nullo.
Degli atomi...
dAJ/dt = ΣinAin,J - ΣoutAout,J ∀J specie atomica
= Σi=2 Σk=1Ni,kfk,J - Σi=2 Σk=2Ni,kfk,J ∀J specie atomica
Numero di atomi di specie J contenuti in ogni molecola di tipo K...
In regime stazionario
dAJ/dt = 0 : [ ΣinAin,J = ΣoutAout,J ]
Σi=2 Σk=1Ni,kfk,J = Σi=2 Σk=2Ni,kfk,J
Reazione chimica bilanciata : il numero totale di atomi entrante nella reazione li ritrovi allo scarico, dopo la reazione.
Tanti atomi entrano di specie J, altrettanti atomi di specie J escono
Dell'energia...
∫VC(∂(ρetot)/∂t) dV + ∫PISTONEρetotV · h dA + ∫SELICAρetotV · h dA == ∑INṁihtot,i - ∑OUTṁhtot,i + Q̇IN - ẆOUTELICA - ẆOUTPISTONE...
Per sistemi chiusi (no scambio di massa)
∫VC(∂(ρetot)/∂t) dV + ∫PISTONEρetotV · h dA + ∫SELICAρetotV · h dA = Q̇IN - ẆOUTELICA - ẆOUTPISTONE...
Per sistemi chiusi (no eliche, no sforzi viscosi, pressione uniforme)
ETOT(tFIN) - ETOT(tIN) = QIN - p(V1 - V0)
Sistemi aperti in regime di moto stazionario
∫VC ρetot dV + ∫SPist ρetot V dA + ∫Selica ρetot V dA = ∑in hiṁi - ∑out hiṁi + Qin - Woutelica - Woutpistone
Quindi:∑in hiṁi - ∑out hiṁi + Qin - Woutelica = 0
Sistemi aperti in regime stazionario senza reazioni
∑fluxin ṁi echi = ∑fluxout ṁi e
Quindi:∑fluxin hi( + Vi2/2 + gzi) - ∑fluxout hi( + Vi2/2 + gzi) + Qin - Woutelica = 0
Sistemi aperti con reazioni chimiche
Introduco: "entalpia di formazione"
Q̇REAZ= ṁP(c̅CH,PRIF + ẏL(c̅R+gPzP) + -ṁR(c̅CH,RRIF + ẏLc̅R+gZzZ)
Q̇REAZ = ṁPc̅CH,P - ṁRc̅CH,R = ṁP(CCH,PRIF - CCH,RRIF)
Da cui Δc̅CHRIF = CCH,PRIF - CCH,RRIF = Q̇REAZ / ṁP = CCH,PRIF = Δh̅fRIF
Entalpia di formazione alle condizioni di riferimento
Essendo una differenza è necessario stabilire un sistema di riferimento
Omni dei valori di pressione e temperatura e delle strutture di riferimento molecolari tali che CCH=0 T=25°C P=1 atm
Composti naturali (molecole più stabile fra quelle esistime)
Nota Δh̅fRIFH2O(g) = Δh̅fRFIH2O(l) + Q̇eVAP(25°) / ṁH2O>0: Formazione endotermica qREAZ(T) = Q̅IN(T)/hR
Calore di reazione
Dipende dalla sola temperatura. Entalpia termochimica specifica della miscela di prodotti
pTCH,p(T) =
- Σ Np,k (Δθf,p,kRIF + hp,k(T) - hp,k(TRIF))
mp=Δhfmix,pRIF + ∫TRIFT cp(T)dT
Entalpia termochimica specifica della miscela dei reagenti
hTCH,R(T) =
- Σ Nr,k (Δθf,R,kRIF + hr,k(T) - hr,k(TRIF))
mr=Δhfmix,nRIF + ∫TRIFT cp(T)dT
Quindi per gas ideali o perfetti qreaz(T) = hTCH,p(T) - hTCH,n(T) il bilancio dell'energia può essere scritto: Q̇reaz = mr[hTCH(Tin) - hTCH(Tout)]
Grafico entalpia termochimica in funzione della temperatura
Reazione endotermica
Prodotti reagenti qreaz(T) > 0
Reazione esotermica
Reagenti qreaz(T) < 0 Prodotti
Osservazione
- Se è un gas perfetto (Cp = cost), RTCH(T) è una retta!
- Se è un gas ideale (Cp = f(T)), RTCH(T) è una convessa! Perché la variazione del calore specifico a pressione costante è positiva, e causa dell’incremento dei GdL rotazionali e vibrazionali delle molecole di yo.
- Le curve RTCH,P(T) e RTCH,M(T) non solo generalmente parallele perché i calori specifici a pressione costante dei reagenti e dei prodotti sono diversi CP,fixr ≠ CP,fixreag
Entalpia termochimica per una miscela di gas
hTCH,mix = hΣi=2Yi hTCH,i in grandezze massiche [J⁄kg]
Yi = mi⁄mmix frazione massica della specie i-esima
ELLÀhTCH,mix = hΣk=2XĩhTCH,i in grandezze molari [J⁄mol]
Xi = hi⁄htot frazione molare della specie i-esima nella
Equazione di bilancio dell'entropia
Definizione dS/dt = -∫(q̇ * h/T) dA + ∫(Sgen.int) dV Ω(c) Ω(h) Entropia associata al flusso termico IN/OUT Entropia generata a causa delle irreversibilità che avvengono in Ω(t) attriti scambi termici con ΔT > 0 reazioni irreversibili miscelamento gas e composizione differente T: indica la temperatura alla quale Qin attraversa la superficie Dal volume di controllo dS/dt = ∫(δ(ρ s)/δt) dV + ∫(ρ s) V * h dA + ∫(ρ s) V * h dA = VC Spist Secia = ∑IN ṁh - ∑OUT ḣΔ + Qin/Tin + ∫Suen.intdV
L'entropia dei flemmes IN-OUT deve essere riferita allo stesso stato di riferimento: Trif ➔ OK: tutti le sostanze hanno entropie nulle per i flemmes entranti rispetto Valido se T=est, altrimenti dev riconse all'integrale. Quindi ΔJ(P, T) = ΔJ(P, T) - ΔJ(P, T→0) = ΔJ(P, T) - ΔP(Prif, Trif) + ΔJ(Prif, Trif) - ΔJ(P, T→0) = ΔJ(P, T) - ΔJ(Prif, Trif) + [ΔΔfJrif] entropie termice....
Sistema chiuso
- Il volume di controllo costante
- Istantaneamente dS/dt = Qin/Tin + Sgen,int
- Tra due istanti temporali S2 - S1 = Qin/Tin + ΔSgen,int
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