Chimica: peso molecolare e massa molare
Peso molecolare (P.M.) = somma di tutti i pesi atomici di una molecola ciascuno moltiplicato per il suo coefficiente.
Massa molare (M.M.) = peso molecolare espresso in g/mol.
Numero di Avogadro (Na) = 6,023∙1023.
Formula minima e molecolare
- 32,3% C
- 7,7% H
- M.M. = 78 g/mol
P.C. del CH = 12+1 = 13 g/mol.
% in massa degli elementi di un composto
C6H6 → M.M = 12∙2 + 1∙6 = 28 g/mol
Reagente limitante
Zn + 2 HCl → Zn Cl2 + H2
Mol Zn Cl2 = 1 mol Zn = 3,7·10-2
Resa in una reazione
CaCl2 + 2 KF → CaF2 + 2 KCl
Con 10 g al CaCl2 ottengo 6,5 al CaF2. Resa?
Numeri quantici e ordine riempimento orbitali
- Principale = n=1,2,3,...,∞
- Angolare = l = 0,1,...,n-1 → s,p,d,f
- Magnetico = ml = -l,...,0,...,+l
- Spin = ms = ± 1⁄2
Ordine riempimento degli orbitali
SCITTO CHIMICA PESO MOLECOLARE (P.M.) = SOMMA DI TUTTI I PESI ATOMICI DI UNA MOLECOLA CIASCUNO MOLTIPLICATO PER IL SUO COEFFICIENTE [ESPRESSO IN u.m.a.] MASSA MOLARE (M.M.) = PESO MOLECOLARE ESPRESSO IN g/mol
n moli = massa (g) massa molare (g/mol)
Numero di Avogadro (Na)
6,023·1023 Atomi = n moli · Na
Formula minima e molecolare
32,3% C 7,7% H M.M. = 78 g/mol
n mol C = 32,3/12 = 2,7 n mol H = 7,7/1 = 7,7
n mol C = 1 n mol H = 3 H:M. di CH = 12+1 = 13 g/mol M.M. min = M.M. teorico 78/13 = 6(C1H1)6 = C6H6
% in massa degli elementi di un composto
C2H4 → MM = 12·2 + 1·4 = 28 g/mol
- %C = 12·2/28 ·100 = 85,71%
- %H = 1·4/28 ·100 = 14,29%
Reagente limitante
Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2
massa Zn = 2,428 g massa HCl = 1,82 g
n mol Zn = 2,428/65,4 g = 3,7·10-2
n mol HCl = 1,82/36,5 g/mol = 4,9·10-2
mol Zn → ZnCl2 = mol Zn = 3,7·10-2
mol H2 = mol Zn = 3,7·10-2
mol ZnCl2 = 2 mol HCl = 2,15·10-2
mol ZnCl2 = mol HCl = 2,15·10-2
mol ZnCl2 = 2,15·10-2 ∙ 136,3 = 3,34 g
mol H2 = 4,9·10-2 ∙ 2 = 4,9·10-2 g
Massa di Zn in miscela di mon in ordine reazione
mol H2 = 1,25·10-2 ∙ 65,4 = 0,8 g
Resa in una reazione
RESA = quantità effettiva/quantità teorica ·100
CaCl2 + 2 KF → CaF2 + 2 HCl
con 10 g di CaCl2 ottengo 6,5 g di CaF2
RESA? RESA = 6,5/CaF2 mod di CaF2 in base al CaCl2 6,5/7,01 ·100 = 92,2%
Numeri quantici e ordine riempimento orbitali
- PRINCIPALE = n = 1,2,3,...,∞
- ANGOLARE = l = 0,...n-1 → s,p,d,f
- MAGNETICO = m = -l, ...0,...+l → l=0
- SPIN = ms = ± 1/2
Ordine riempimento degli orbitali
SIMBOLOGIA DI LEWIS: NH4OH
Se(N)+6e(0)+3e(H)=14e-
14e--14e-=6e-
Calcolo della carica formale
0 + N elettroni di valenza-2 per ogni coppia o elettroni non condivisa-1 per ogni coppia di elettroni di legame
si scrive con la simbologia dalla quale ne consegue il più piccolo valore al carica formale possibile
Reazioni di ossidoriduzione
ki0I0 + K2Cr2O7 Cr+6 +H+1Cl-1 → I20 + k+1cl-1 + Cr+3 Cr+3 + H2O
- ossidazione = perdita di elettroni, il N.O. cresce.
- riduzione = acquisto di elettroni, il N.O. diminuisce.
I- → OXI(-e-) → I2
Cr+6 → RID(+3e-) → Cr+3
Si aggiunge un coefficiente per pareggiare i numeri di atomi messi prima e dopo la reazione
Riscrivo la reazione e pareggio la massa con i coefficienti in faccia
6ki8 + k2 Cr2 O78 + H Cl3 → 3I2 10 + kCl10 + 2 Cr3 + 7H2 O
Pressione e temperatura
PRESSIONE → 760 mmHg = 760 Torr = 1 atm = 1,013·105 Pa = 1,013 bar
TEMPERATURA → T(k) = T(°C) + 273,15
Legge dei gas
T = cost → P1 V1 = P2 V2 ISOTERMA
V = cost → P2/P1 = T2/T1 ISOCORA
p = cost → V1/V1 = T1/T2 ISOBARA
Eq. di stato dei gas perfetti
PV = nRT
R = 0,0821 con P=atm, V=lt
R = 8,31 con P=Pa, V=dm3
Legge di Avogadro
Volume molare = Vm = V/n
A T e P costanti → Vm1·n2 = Vm2·n2
Condizioni
- NORMALE → 1 atm e 0°C
- STANDARD → 1 atm e 25°C
Volume molare normale = 22,414 lt
Densità di un gas
d = p. (M.M.)/RT
Pressioni parziali
ntot = n1 + n2 + ... + nn = ∑ ni
Ptot = ntotRT/V
Pi = hi/htotxi = niRT/htot = xiPtot
Volumi parziali
Vtot = V1+V2+...+Vn = ∑ Vi
Vi = Vtot ni/ntot = Vtot xi
Frazione molare
xi = moli del componente/moli tot soluzione
∑ xi = 1
Molalità
m = moli soluto/kg solvente
Diluizione
Mi ∙ Vi = Mf ∙ Vf
Prodotto tra molarità e volume della soluzione non cambia cioè le moli di soluto non variano, ni = nf
Legge di Henry
Solubilità gas = Sgas = kH ∙ pgas = c (concentrazione molare)
Legge di Raoult
(Soluz. di non Elettroliti non Volatili)
Solvente A = solvente
Solvente B = soluto non volatile
P*A - PA = ΔP = xB P*A
xA + xB = 1
Abbassamento del punto di ebollizione
(Soluzioni di Elettroliti Volatili)
Ptot = PA + PB = xA P*A + xB P*B
Ptot = P*A + P*B = P*B + xA (P*A - P*B)
Temperature di ebollizione e solidificazione
Teb. misc. - Teb. matura = ΔTeb. = Keb. ∙ m (molalità)
Tsol. misc. - Tsol. matura = ΔTsol. = Kcr. ∙ m (molalità)
(Soluzioni di Elettroliti)
i = Coefficiente di Van't Hoff = numero di ioni in cui si dissocia il soluto
ΔP = PA xB
ΔTeb. = i ∙ keb ∙ m
ΔTcr. = i ∙ kcr. ∙ m
π = i c RT
Equilibrio liquido-gas: Eq. di Clausius-Clapeyron
ln P0/Pf = ΔHvap/R (1/T2 - 1/T0)
Con ΔHvap = Calore molare di vaporizazione
Pressione osmotica
π = cRT = HRT
Concentrazione molare (molalità)
Energia interna
- W>0 → ne compiuto nel interno dell'universo
- W<0 → ne compiuto dal interno nell' esterno
- Q>0 → ne onorato del interno (processo endotermico)
- Q<0 → ne cedato del interno (processo esotermico)
ΔU = W + Q
Pressione costante (ΔU=Q-W)
QP = ΔU + P · ΔV ∴ ΔH (entalpia)
Volume costante (ΔU=Q-W)
QV = ΔU
Entalpia
ΔH = Hmodotti - Hreagenti
- ΔH>0 → processo endotermico
- ΔH<0 → processo esotermico
Entalpia standard di reazione
ΔH0r = ∑ νp ΔH0f (modotti) - ∑ νP ΔH0f (reagenti)
VP = coefficente stechiometrico
Esempio
Metodo Diretto:
- Ca(OH)2 (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s) + H2O (ℓ)
- ΔH0f Ca(OH)2 = -986,1 kJ/mol
- ΔH0f CO2 = -393,5 kJ/mol
- ΔH0f CaCO3 = -120,1 kJ/mol
- ΔH0f H2O = -285,8 kJ/mol
ΔHr = [(1)·(-120,1) + (1)·(-285,8)] - [(1)·(-986,1) + (1)·(-393,5)] = -113,3 kJ/mol
Metodo Alseglio (o Indiretto):
- Ca (s) + H2 (g) + 1/2 O2 (g) → Ca(OH)2 (s) ΔH0f = -986,1
- C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0e = -393,5
- 3/2 Ca (s) + 2C (s) + 3/2 O2 (g) → CaCO3 (s) ΔH0e = -120,1
- H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (ℓ) ΔH0e = -285,8
Giro la seconda equazione
perché devo avere CO2 tra i reagenti (cambio segno):
↓ la prima:
- Ca(OH)2 (s) → Ca (s) + H2O (ℓ) + O2 (g) ΔH02 = +986,1
- CO2 (g) + O2 (g) → C (s) + O2 (g) ΔH0e = +393,5
- 1/2 CaCO3 (s) + 1/2 O2 (g) → CaO3 (A) ΔH0e = -120,1
- H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (ℓ) ΔH02 = -285,8
Conclusione
Ca(OH)2 (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s) + H2O (e)
ΔH1r = ∑ ΔH0i = -113,3 kJ/mol
Capacità termica
C = Q/ ΔT [ J / K ]
calore metafisico Q = Cs · m · ΔT = C · ΔTCs = [ J / g · K ]
Capacità Termica Fisica = Q/ n · ΔT = ∑ Cmp cost = Cm = ΔH/ n · ΔT
Capacità Termica = ∑ Cm = ΔU/ n · ΔT
Volume costante
→ CV = ΔU/ ΔT [ ])
Pressione costante
→ CP = ΔH/ ΔT [ ])
Entropia
∆S = ∫rev δqrev / T
∆S = k ln W / W0
W = numero di macrostati
k = 1,38×10-23 J/k
Entropia standard di reazione
∆S0r = ∑ νp ∆S0p prodotti - ∑ νp ∆S0r reagenti
νp = coeff. stechiometrici
Energia libera di Gibbs
∆G = ∆H - T ∆S
Energia libera di Gibbs standard di reazione
∆G0r = ∑ νp ∆G0p prodotti - ∑ νp ∆G0r reagenti
Quando si raggiunge l'equilibrio
Q = k ∆G0 = -RTln K
Legge dell'equilibrio chimico
aA + bB ⇌ cC + dD
Costante di equilibrio = k = [C]c[D]d / [A]a[B]b
[X] = concentrazione molare
a, b, c, d = coefficienti stechiometrici
k > 1 → eq. spostato a destra
Se la reazione finale è la somma di più reazioni → keq = k1 * k2 * ... * kn
Equilibrio omogeneo in fase liquida
kc = [C]c[D]d / [A]a[B]b
Equilibrio omogeneo in fase gassosa
kp = kc (RT)∆v con ∆T = (c+d) - (a+b)
Situzione di non equilibrio
Q = [C]c[D]d / [A]a[B]b → ∆G = RT ln Q / K
Reazione inversa
Qc / Kc inversa = 1 / Qc / Kc diretta
Esempio
2 HI ⇋ H2 + I2
0,2 mol di HI in 2 litri; [HIaq] = 0,078 → kc = ?
Concentrazione molare
[HI] = 0,2 / 2 = 0,1
kc = [H2]aq[I2]aq / [HI]2aq = 0,020[HI]2aq
Numero di moli
2 HI ⇋ H2 + I2
n HIaq = 0,078 ⋅ 2ℓ = 0,156 mol
0,156 = 0,1 - 2x → x = 0,021 = nH2.eq = nI2.eq
[H2]aq [I2]aq [HI]eq
[H2]aq = 0,021 = 0,11 → kc = [H2]aq[I2]aq / [HI]2aq = 0,020
Equazione di Van't Hoff
ln (k2/k1) = -ΔH0R (1/T2 - 1/T1)
R = 8,31 l J/k·mol
k2 = keq a T2
ka = keq a T1
Attività
- Gas ideale ai = Pi = Pressione (atm)
- Soluti e liquidi puri ai = 1
- Soluto non elettrolito [X] < 0,1 M ai = [X]
Costanti di ionizzazione acida e basica
HA (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + A- (aq)
ka = [H3O+][A-]/[HA]
A- (aq) + H2O (l) ⇌ HA (aq) + OH- (aq)
kb = [HA][OH-]/[A-]
Prodotto ionico dell'acqua
A 25°C Kw = Kc [H2O]2 = [H3O+][OH-] = 1·10-14
Kw = ka·kb
- [H3O+] = [OH-] soluzioni neutre
- [H3O+] > [OH-] soluzioni acide
- [H3O+] < [OH-] soluzioni basiche
pH
pH = -log10 aH3O+
pOH = -log10 aOH-
pH + pOH = 14
Acidi forti
HA + H2O = A- + H3O+ → pH = -log10 [H3O+]
Basi forti
B + H2O = B H+ + OH- → pOH = -log10 [OH-]
Basi e acidi forti in modo diluito
[HA] o [B] < 10-6 M Metodo Wilit:
Acidi deboli
HA + H2O ⇌ A- + H3O+
Metodo approssimato
[H3O+] ≈ radiceka [HA]
Metodo non approssimato
ka = x·x/[HA]0-x = x2 + ka x - ka [HA]0 = 0 → [H3O+] = x
- Se x = [H3O+] < 5% di [HA]0 x si può trascurare → metodo approx.
- Se x = [H3O+] > 5% di [HA]0 → tengo la x
pH = -log10 [H3O+] = -log10 x
Basi liberoli
B + H2O ⇌ B H+ + OH-
Metodo approssimato
[OH-] ≈ radicekb[OH-]
Metodo non approssimato
[8] + kb [8] + OH - [ OH -] → [ O M -] ≈ xx² + kb x - kb [ B ] ₀ = 0 → [ O M -] ≈ x- - → - - - [8] ₂x x x₂ - - - - -
se x= [OH -] ≤ 5% ou [ B ] ₀ → tengo la x
Idrolisi
Base forte + acido forte ( K C ι , N α C ι , N α N 0 ₃ , . . )
Nessuna idrolisi pH = 7
Base forte + acido devole
(Ε C ι , Κ Ν Ο ₂ , Ν α C Ι θ )
Idrolisi basica pH > 7
[OH -] = √(C J · K w /Κ a)
Base devole + acido forte
(N Η ₄ C Ι , Ν Η ₄ Λ C , Α \( C Ι ₃ , F E ( C Ι ) ₃ \)
Idrolisi acida pΗ [H ₃ O⊕ ] = √(C J · K w /K b)
Base devole + acido devole
(N H ₄ C N)
K b > K a → pH > 7 → basica
Velocità di reazione
v= k [ A ]h [ B ]m
K = costante n A R R E N I U S = A e ( -E a/R T)
Legge cinetica integrata
A -> B
v= k [ A ] → ordine ɾ → l n [ A ] = l n [ Ao ] - k t
v = k [A]² → secondo ordine
Cella voltaica
A g⊕ ( Α q ) ⊕ E → Α g C Ι ( S )
C Ι⊕ ( Α q ) → C r ₃⊕ ⊕ 3 E⊕
3 A g⊕ ( Α q ) ⊕ C r ( Α q ) → 3 A g ( S ) ⊕ C r ³⊕
Potenziale D Μ Ε
Condizione non standard ΔΕ = Ε c e Ι Ι o - Ε apparatus
Condizione standard ΔΕ° = Ε `c e I Ι o ` - Ε `apparatus`ΔΕ > 0 spontaneaΔΕ ΔΕ = 0 `Ha raggiunto`