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Lezione Online 8
Equilibri di Complessazione
- Ultima tipologia equilibri in soluzione
- Reazioni che portano alla formulazione composti di coordinazione (=complessi)
Composti di coordinazione
- È un composto costituito da 2 entità
- Acido di Lewis (Metallo): Specie che ha degli orbitali vuoti che possono acquisire lone pairs
- Base di Lewis (Legante): Immediatamente che è in grado di donare lone pairs
Esempio
- Co2+ (aq) + 4 NH3 (aq) → [Co(NH3)4]2+ (aq)
- La purezza quindi non rappresenta la concentrazione
- Co2+ coordinato con 4 molecole di NH3; nel coordinare non cambia la carica, perché l’equilibrio è attivo
- 4 NH3: coordinatori con gli H e l’azoto due cui lone pairs, libero per destinate coordinazioni
- I lone pairs di azoto di un N viene ospitato negli orbitali D del Co3+
- Ottenere un composto carico nel totale → Carica totale 2+
- Rame tetraa-ammino (4 volte NH3) carico 4+
Acido di Lewis: atomo/ione metallico centrale
- Mette parte delle transizione
- Riempe gli orbitali D
- Nel momento in cui l’equilibrio è inizialmente come ione il cui sweetoff è più perso, e che ha svuotato elettronicamente i propri orbitali D
- Orbitali D parzialmente vuoti sono quelli in grado di accettare lone pairs donati da un legante
- Riempiendo di orbitali D → elevato N di coordinamento
- Formazione complessi di coordinazione
- BASE DI LEWIS
agisce da LEGANTE
- sono immarcabili
- un gruppo deve essere una specie
- che ha facilità a donare un
che chiede a disposizione
per il metallo per cordinazione
ANIONI
- Cl-
- F-
- I-
- Br-
- OH-
- CN-
MOLECOLE NEUTRE
- H2O
- NH3
- Ph3
- CO
metallo - orbitali vuoti (ACIDO DI LEWIS): può accettare lone pairs
legante - doppietti elettronici (BASE DI LEWIS): può donare lone pairs
STRUTTURA OTTAEDRICA N. 6
Cosa succede dal punto di vista energetico
Cosa succede all'energia degli orbitali d in questo caso nel campo quando si avvicina il legante
dxy, dzx, dyz, dx²-y², dz²
Gli orbitali d connessi sono quelli orientati nella direzione di avvicinamento dei leganti
ottaedrico → asse z = dz²; assi x e y = dx²-y²
Quando si avvicina il legante questi orbitali z vogliono avvicinarsi i come pari del legante e la loro energia aumenta (orbitali penitenti), poi di quello degli altri orbitali (non penitenti).
Si ha uno split in energia degli orbitali d
ione metallico→
E
d
ΔE = FORZA DEL CAMPO CRISTALLINO/DEI LEGANTI
Questa distanza di energia si ha che composti di coordinazione
hanno proprietà magnetiche
sono colorati
Gruppi prostetici di metallo-proteine
✔️ sono capaci di coordinazione
✔️ sono costituiti da metalli (generalmente della serie di transizione) legati con la formazione di composti di coordinazione (legami di coordinazione) a dei gruppi leganti
- ✔️ in biologia sono costituiti da alcuni gruppi funzionali degli amminoacidi
- ✔️ amminoacidi presenti nelle catene polipeptidiche (e nelle proteine)
In genere questi leganti sono:
- NH2 → gruppi amminici
- CO → gruppi carbossilici
- COOH → gruppi carbossilici
- SH → gruppo tiolo (= gruppi da cui proviene lo zolfo)
❗ Tutte le volte che una metallo-proteina contiene in cui sono sito attivo uno ione metallico, il modo in cui si è formato quello centro metallico è risultante un equilibrio di complessazione
- Tipo di interazione: coordinazione
- ✔️ per cui il gruppo che sta legando quel metallo è un legante che ha a una carica negativa e c'è il coordinare polare di paura
- ✔️ dietro c'è un equilibrio chimico
- ✔️ per cui a seconda della concentrazione del metallo, dell'organismo aumentate o l'evento la possibilità di avvicinare o riformare questa specifico centro di coordinazione metallico
Esempio:
- Emoglobina e fe proparteine dal carbone il ferro in cui si citterguio un numero milione di globuli rossi il grado si trasportante poi e ossigeno
Perchè?Perchè una c'è una concentrazione sufficiente del ferro centrale per tras complessazione dove ossigeno una che serve.
Altri esempi:
- Citocromo C
- Ammocobalamina
- Clorofilla
- Caumodulina
- Zinc Fingers