Compito Organica 17/07/2015

indicando il prodotto principale. Date il nome IUPAC a reagente e prodotto e discutete per

entrambi gli aspetti stereochimici.

Svolgimento:

Es.1

etilammina:

H

2

C ≈ ≈

H C NH pKb 3 - 4 ==> pKa 10 - 11

3 2

quindi OH H

2

H

2 C

C H C NH

3 2

H C NH

3 3 pH > 10 - 11

pH < 10 - 11

ossia, a pH = 7 prevale la forma protonata (il catione etilammonio)!

glicina: H

2

C ≈ ≈

HOOC NH pKa 2; pKa 9 - 10

2 -COOH -NH3+

quindi catione zwitterione anione

H OH H

2 H

2 2

C C C

HOOC NH OOC NH

3 OOC NH

3 2

pH < 2 2 < pH < 9 - 10 pH > 9 - 10 2

ossia, a pH = 7 prevale lo zwitterione!

A pH = 7 sarà più solubile lo zwitterione della glicina rispetto alla forma protonata della

etilammina, in quanto prsenta più gruppi ionici con cui stabilire interazioni di tipo ione - dipolo con

le molecole di acqua.

Es. 2

.. : OH

: 2

OH H

H H

H

H SO

2 4 + H O

2

CH CH

3

CH 3

3 4-

+ HSO

(Z)-4-metil-cicloesanolo +

- H

CH

3

(S)-4-metil-cicloesene

OH OH CH

3

H C OH

3

CH

3 3

-CH è più ingombrante di -OH, quindi la conformazione più stabile è quello con -CH in posizione

3 3

equatoriale: OH

H C

3

Es. 3 CH

CH 3

CH 3

3 H

2

H C C

H C CH 3

3 3 C C OH

C C

H C CH H H

3 3 H H 2 2

H

2 2

H

H

Tanto maggiori sono le forze di interazione intermolecolari, tanto maggiore è il punto di ebollizione

di una sostanza.

Le interazioni fra catene idrocarburiche, a parità di ramificazioni, sono tanto più forti quanto più

lunga è la catenza carboniosa (in quanto più polarizzabile), quindi

CH

3

H C CH

3 3

H

ha la T più bassa, mentre tra

eb CH

3 H

2

H C C

3 C C OH

H H

2 2

H

ha la T più alta in quanto può formare legami idrogeno intermolecolari grazie alla presenza del

eb

gruppo -OH.

Quindi l'odrine è il seguente: 4

CH

CH 3

CH 3

3 H

2

H C C

H C CH 3

<

3 3

< C C OH

C C

H C CH H H

3 3 H H 2 2

H

2 2

H

H

Es. 4

Il metallo che catalizza la reazione di idrogenazione del C=C, spezza il legame H‒H legando sulla

sua superficie entrambi gli atomi di H; a questo punto cede i due atomi di H al C=C, uno alla volta!

legame π tra i due atomi di Carbonio

Per cui viene scisso il e i dei due atomi di carbonio interessati

"ricevono" un atomo di H (formando un nuovo legame C‒H) in momenti diversi. In tal modo puù

σ

avvenire libera rotazione attorno al legame C‒C e se/quando la reazione "torna indietro" (essndo i

diversi step reversibili) il C=C che si riforma può avere configurazione invertita rispetto alla

situazione di partenza.

Es. 5 H O

CHO

1 C

2 OH HO H

epimero in C-2

3

HO HO H

4 OH H OH

5 OH H OH

6 CH OH

2 CH OH

2

D-Glucosio D-Mannosio 5

H O 1

1

C

1 HO C H

H C OH

2 2

2

HO H HO H

HO H

3 3 6'

3 6'

HO H HO H O

HO H O

4 4

4

H OH H OH

H OH

6'

5 5

5

H OH H

H

CH OH

6 CH OH

6

CH OH

2 6 2

2

D-Mannosio D-b-Mannopiranosio

D-a-Mannopiranosio

6 CH OH

2

CH OH

2 O OH

5 O H

H

H H

H OH

OH

1

4 OH

OH H

OH

OH

OH 2

3 H H

H H D-b-Mannopiranosio

D-a-Mannopiranosio 6

In ambiente acido, il legame glicosidico (che è un acetale) si idrolizza:

CH OH

2 CH CH

.. 2 3

:

O O

H H OH

OH H

OH H H

etil-b-mannopiranoside

+

H

CH OH

2 H CH CH H CH CH

2 3 .. 2 3

:

O O O

H ..

CH OH

2

H OH

OH O

H

H

OH H H

OH

OH

H H OH H H ..

O

..

H H 7