Compito Organica 03/09/2015 Testo e Svolgimento

COOH CH CH COOH

2 2

H N H H N COOH

3 3

CH CH COOH H

2 2

serie L anione

zwitterione 4,1 < pH < 9,5

2,1 < pH < 4,1

pKa = 4,1

R

CH CH COOH

pKa = 9,5 CH CH COOH CH CH COO

2 2

2 2 2 2 2

+ OH + OH

H N COOH H N COO H N COO + H O

3 3 3 2

pKa = 2,1

1

H H H

+ H O

2

pH < 2,1 + OH

catione CH CH COO

2 2

H N COO + H O

2 2

H

pH > 9,5

dianione

pI = (2,1 + 4,1) / 2 = 3,1 Page 2 of 12

Es. 2

Propanone

o

Acetone ..

: :

O

: : OH

O - H / + H

O

.. OH

H H

..

O

..

H H

Es.3 π

(in rosso sono indicati gli elettroni che danno origine alla aromaticità)

- π =

n° e 4n + 2 = 2, 6, 10, ...

si no si no

- - -

π) (2 C π) (8 e π / N

( 6 e ) (6 e )

sp3 sp3 Page 3 of 12

Es. 4

Acido oleico = C18:1 (∆9)

* Page 4 of 12

..che torna in ciclo* Page 5 of 12

...prodotti volatili che conferiscono sapore e odoro di rancido...

La reazione è più veloce rispetto all'analogo acido saturo, perchè i radicali intermedi sono stabilizzati per

risonanza (risonanza "allilica"), quindi si formano più velocemente.

Es. 5 β-Galattosio "attacca" il β-Glucosio

4-O-β-D-Galattopiranosil-β-D-Glucopiranosio = il sul C-4!

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D-Glucosio

H O

C

1

2 OH

3

HO 4 OH

..

5 OH

..

6'

6 CH OH

2

C OH HO C

1 1

2 2

OH OH

3 3

6'

HO O 6'

HO O

4 4

OH OH

5 5

6 CH OH

2 6 CH OH

2

6 6

CH OH

2 CH OH

2

5 O 5 O OH

4 1

OH 4 1

OH

OH

OH 2

3 OH 2

3

OH OH

α-D-Glucopiranosio β-D-Glucopiranosio Page 7 of 12

NB: il Galattosio è l'epimero in C-4 del Glucosio

H O

C

1

2 OH

3

HO 4

HO ..

5 OH

..

6'

6 CH OH

2

quindi: 6 6

CH OH

2 CH OH

2

5 O

OH 5 O OH

OH

4 1

OH 4 1

OH

OH

2

3 2

3

OH OH

α-D-Galattopiranosio β-D-Galattopiranosio Page 8 of 12

β-D-Galattopiranosio + β-D-Glucopiranosio

6 6

CH OH CH OH

2 2

5 5

O O

OH OH

OH

4 1 4 1

OH OH

OH

2 2

3 3

OH OH

- H O

2 6 è uno zucchero riducente!

CH OH

2

6 5 O OH

CH OH

2

5 O 4 1

OH OH

O

4 1

OH 2

3 OH

2

3 OH

4-O-β-D-Galattopiranosil-β-D-Glucopiranosio

In acqua acida il legame 1-4-glicosidico, che è un legame di tipo acetalico, si idrolizza, si scinde:

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CH OH

2 O OH

CH OH

2 O ..

O

.. H CH OH

2 O OH

CH OH

2 H

O O

.. CH OH

CH OH 2

2 O

O OH

:

OH

..

..

O

..

H H

CH OH CH OH

2 2

O O OH

OH

.. 2

H :

OH

..

- H

CH OH CH OH

2 2

O O OH

OH OH

OH OH

H OH

OH OH Page 10 of 12