Chimica organica - piridina

Piridina

Caratteristiche chimico-fisiche generali

La piridina ha la struttura di un esagono planare, leggermente distorto. È il più semplice eterociclo del tipo azina. Lo ione piridinio è isoelettronico con il benzene e la piridina ha certe analogie con il benzene per la sua geometria molecolare e le proprietà spettroscopiche.

Gli assorbimenti UV ed i chemical shifts negli spettri NMR sono i seguenti:

I dati per il benzene:

Questi dati confermano che la piridina è un eteroarene 6π-delocalizzato con una corrente di anello diamagnetica. La piridina può esser descritta mesomericamente da strutture canoniche nelle quali la densità degli elettroni è più bassa sulle posizioni 2, 4 e 6, e più elevata sull'atomo di N.

Reattività

Il sistema piridinico è caratterizzato da un'energia di risonanza empirica di ΔE = -134 kJ/mol (cfr. benzene 150 kJ/mol).

Per la piridina, sulla base della struttura elettronica, possono esser previste le seguenti reazioni:

• I reattivi elettrofili attaccano in prevalenza sull'azoto: nel caso di attacco sul nucleo, la posizione meno sfavorita risulta essere la β.
• I reattivi nucleofili prediligono le posizioni α − γ.
• La piridina dà le reazioni di sostituzione elettrofila (S_E Ar) più difficilmente del benzene.
• La piridina dà le reazioni di sostituzione nucleofila (S_N Ar) più facilmente del benzene.
• La piridina dà isomerizzazione di valenza sia termica che fotochimica (reazioni radicaliche) analogamente al benzene.

Reazioni elettrofile sull'azoto

Le reazioni elettrofile sull'azoto avvengono con difficoltà e forniscono prodotti di sostituzione.