Chimica organica 2 - Teoria parte 2

se carbonilico

perché

è

parte è perché gli

più

Nn positivo

da attira

veloce più e-

c o

va una 1

di cp

dell' facendo

torna

tolgo doppio

stabile velocemente

più legame indietro

che

così altro

è cosi

G- O e

→

il legame stabile

capita doppio

attacca composto ho

perché

ad

che arriva un

ma c 0

rimane c

c- e =

addizione condizione

alta termodinamiche

coniugata ho

solo

Qui le

più

ho per avere

T non

,

cinetiche

① ①

lo

spegnimento

② ②

fonte

Più il l' diretto

è

elettron attacco

attrattore è

gruppo maggiore

- NATURA ELETTROFILO

elettrofila

ammide coniugato

attacco

meno →

① Bu

elettrofila

aldeide di

molto coniugato

attacco

È

avere

per

, "

trasformarla elettrofilo indietro

tornare

devo poter

ma

posso gruppo meno poi

in ÌÌ

-11

→ ammide

A estere

µ →

" ome

= ,

Crm /

)

1. )

tour 0°C

2. limita ,

| Nme

3. Me NH ,

> 1

A B

-

↳ acido

aldeide carbossilico

ad

ossido il dell'

faccio

fare la cloruro acido

ora reazione

posso poi l' anellide

faccio

poi

e

È

B. = Nmez

anellide al

riduca aldeide

ora Ìa

Fa (

② elettrofilo )

forte

-11 estere

creo meno

un

_

MGN

| |

LOU NaOH

1.

metanolo sous

2.

ÈOME NÉ

È tornare

idrolizza

lo indietro

per

ome

me , l' coniugato

prevale attacco

il

rende cuetouo forte

molto

elettrofilo

un

zo cell }

⑥ È

a-

/ l'

totalmente coniugato

il

tibi troppo

NABH selettiva

Hu altra

con perché è

meno

secondo attacco

per

e →

, ,

reattivo selettivo

meno

ha vicino

qualsiasi

reagisce con cosa →

, l'

/ il è

Burn

Lidl selettivo diretto più quello

altro

assolutamente

Ha secondo

H selettivo

per attacco per

- ,

il l' elettrofilo

nucleofilo altro

perché è

primo è

coniugato ,

"

devo perchè

avere reagire

possa

'

D; Bu

- poi bene può scegliere

è vicino

µ

| reagisce non

e ,

dove attaccare

ictus BHP

è deve fuori

da

se attacca

peggio attacca arrivare

così Ora e

una

,

.

da le

entrambe parti

È

9 BBN qui è

Br interno

quà

anche alla molecola

→ ,

1

H

aggressività

cambiano costi

e elettronica

nucleofilo

del

natura alla

hard base

soft nuvola

3- o in

i

\ difficilmente

atomi abili

quindi polari

nucleo

vicini

piccoli al

e- a.

2-

→

b

doppietta lontano dal

più nucleo

Dipende dalla

anche carica

Poi intermedi

i

ci casi

sono i

di effetti

solito orbitali

Gli elettrostatici

Hard interazioni

soft che

per

agiscono ,

- tipo hard

elettrofili

hard bene

gli di

vanno viceversa

e

con

→ b V

ad quindi

H piccolo

di

piccolo

è p carica in

esempio →

,

elevata concentrata

( soft

molto

⑥

esto na carica meno →

tifi ÈÈ

il sistema ?

coniugato una →

§

c carbonilico nucleofili carbonilico

di Hard

più c

CB sul

carico - soft Cp

sul

è soft carbonilico

quello è

(B Hara

,

①

②

① dall'

( addizione

) 48% eliminazione

Grignard

nucleofilo di

deriva

diretta

Hara che

e OH

→ È

addizione il !

coniugata da

deriva

sarebbe qui

non

48

e

-

: .

ÌÌ

È Quindi

" addizione

realtà

durante spegnimento %

di di

91

in

fase

la : diretta

-

② prodotto diretto

prodotto scarto

coniugato prodotto

% di

% di

83 come

a

e

cambia nucleofilo

del

la natura

ft

d- È

Me Mqbr Melee prato

è al

un

) [ effetti

elettronegativo orbitali

molto Me essenzialmente

tu neutro

più di

e me reagisce

e per

→ →

la soft

diventa

quindi carica maggiore

cerca

non ,

'

Bast Ki

il

%

e è

reato Kz

più veloce

1 Cup

azione »

con

→ kr

Ki "

E

[ Sostituzioni nucleofile aromatiche 0110412021

Sono aromatico

coniugate sistema

al nuvola

reazioni ha ostacolo

che

Nu

aggiungiamo 1T

sempre come

, sostituzione

è diventata

qui una CP

Succede ho

coniugata quando su

. (a) atomo

uscente

gruppo

un o

l' ) le

acide evitato

endo ( elettronegativo

addizione

la cond basiche

cond

reale comincia con - →

.

. .

.

°"""

:

ie

±

• ftp.I/-R-KNu

/

RÈGNE sostituzione

il originale cambia

qui la

c

c- posizione

sua

,

nell' il sistema

dipendentemente

eliminazione fare

può se

scegliere 02

E /

→ ,

|

dalla inizia

doppio

natura legame

del dipende stabilità

dalla

1

Questi Ha stesso

spa

sistemi chiamano lo comportamento

due

VINILOGI di

doppi c

si magia uno Un

: . 1

differenza

cloruro acilici ha

anche vinile come

un

se ( )

due Spr

( il

è '

logo

vivi anellide

di nell

sostituzione nucleofila aromatica

% dietro

forza

si da

attacca

-1 per . Br dell'

deve

OH al

andare

opposto

attaccare centro anello

al non

per e

Sna

Se prevede

può un' otteniamo

arrivasse

arrivare inversione e

. ,

struttura bruttissima

SN il uscente Nu

prima stacco entra

poi

gruppo

→

,

carbocatione stabilizzato

non

1- Poi

sistema all' orbitale

ortogonale carbocatione

coordinare li

sistema resta

non riesce

it a con su

it

→ .

,

C è molto destabilizza

perché

spa che molto carattere

vicino nucleo

al s →

Qui arriviamo sostituzione

alla finzionale

legami

Abbiamo stessi

coniugali stessa

di

doppi addiziona

gruppi

gli

ha su

ma reazione :

→

,

aromaticità elimino

perdendo

Nu poi

,

)

nucleofila

sost opportune

aromatica elettron

condizioni attrattore gruppo uscente

creando gruppo e

→ :

. B

| questo

in a

)

la devo (

ripristinare gli

indietro

tornano

poi e-

facile

difficile

iniziale

passaggio

→ poi

,

È il

possibile sistema aromatico

al

toglie

perchè uscente e-

gruppo

il uscente P

forza elettron attrattore deve

deve gli

per

essere cogliere

gruppo

gruppo ma para

non in

in →

,

di Nu

e-

sistema doppiamente viuiloqo perché È

È -

" R a

- a

R 1

a

R legami cambia

doppi la coniugazione

" da9m90 non

unico

sistema qo

è la stessa

qui cosa

e

Nuti

Non aromatico

sistema

fare ogni

ciò

posso in

Gli alogeni

deboli

sono

disattivati Questo

aromatico ottenerlo

bene di

qualsiasi ffice

sistema è

qui

va

non senza

.

'N sostituzione nitrazione Orto

nucleofila aromatica infatti fare ho

\ / una

posso in

, ,

il ( fare

) sost

uscente Br la

quindi

quello elettron attrattore

gruppo posso

e -

No .

,

,

% l' sostituito

nucleofila aromatica ottenere anello

posso così

e

chetoni

serve indicare aldeidi

se ci

per sono e

orto orientabile

para

- l' il

intermedio

così secondo

rallenta passaggio

conservo e

µ

con Ho che

elettron

due attrattori

uscente

scarso gruppo scaricano e-

.

Intermedio stabile aromatico

anche

molto perché coniugato non

se

↳ nell'

delocalizzata

stabilizzato anello

anionico e

per risonanza carica -0

)

non

vi t

uiuoqo 1

I

Gruppo elettron attrattore due gruppi

con uscenti

b

b viento 90

perchè nell'

il nitro anello

e- riescono

non coniugare

a devono

con gruppo girare

ma

, attrattore uscente orto

elettron Okay

gruppo e gruppo in :

opposto della acilico

sua e

il il più

energeticamente è

il tanto passaggio

primo lento

è

netto costa

passaggi , ,

,

secondo facile

passaggio

Per il

velocizzare

la devo

velocizzare reeaz passaggio

primo

. il

F il più

elettronegativo ⑥

rende attacco

è su

più cui

c

→

la natura attrattore

del gruppo il

se il

chetone

nitro è

lei attrattore

elettron

2- meno

con

gruppo

= -

✗

È stabilizza

talmente attrattore

elettron coniugare

cue senza " "

Chimica degli enolati

- ogni ambiente

in basi

composti Catalizzato

carbonilici spostato il

I da

carbonile

emolisi

possono acidi

la verso

2-are e

- .

.

carbonile forte

profondo attrattore più

acido di semplice

H

più d

gruppo più

caz

r

in

: → → .

forte

In neonato

abbiamo

basica carbonile

stacca

base attivato

quella che H su non → limite

ha forme

Questi due la

modi due

velocizzano di

reazione risonanza

però spostata prima

la

più

sono verso

)

( 10

OSSIAN NE

Gli neonati

aedi elettrofili

gli

reagiscono

o con

stessa l'

cambia elettrofilo

anche

reali se

. l' addizione

' /

Quando deriva aldolica

andato

aldeide l ludo

elettrofilo uni

da

è :

nucleofili ( )

b dentati nucleofili

c sono

o

i e

selettività

problema di

→ l' effetto

più orbitali

c'

realtà

sta è

-0 0 piccolo

anche

0 che è

-0

ma su

su in co :

, Per

abile abile

polari c

polari

perchè nucleo

al

vicino viceversa

2-2-

2-

poco 2- meno

→ .

,

hard c soft

O e

→

elettrofilo soft

se c

reagisce viceversa

con e

Molte però

abbiamo dove

miscele di prodotti

volte prevale

uno

polarizzazione

cambia la Ne soft

Me

del uscente uscente può

a seconda hard

gruppo

gruppo essere o

→

- )

Poi (

solventi

effetti eteri

pylori 0

del solvente polari

natura se

la meno C

come ;

: - →

↓

0 è maggiore

⊖ su

⑤

M

È elettrofilo

affinità

hard

più allenato ento carattere

0

su per

alla

⊖ e

→

- hard devo

ciò la che

separarlo

fare catione è

da che ⊖

attenua

per invece ora

carica

il solvente

Isolata questa

fa

polare separazione

.

Quelli la

Dolari tengono tonica

compressa coppia

a si

ho

il

il

Uguale catione quindi

grande

cambio Es sposta 0

ionico ⑥

scegli raggio è si

se o invece

su

: : -

tonfo

distribuita grande

su r

1 perchè

di ⊕

⊕ dell' Molato

il

controbilancia

che ⊖

formazioni aldolica

addizione

dati

lu :

faccio il che

ho

molato carbonilico lenti

elettrofilo deve

composto ancora

come 2- are

a-

ma

, Aldolica

add

competizione stessa

su

con se

→ .

Dobbiamo impedirla

Come la impedita una unità sopra

④

Quindi ka

di 314 del Carboni

bar ludi veloce

1 Il che vogliamo

azione

Uso reali PK

basi

molto

2- 2- a

un con =

→ .

.

. )

( irreversibile

Aldi 20 -25

pka e

2- are

2- = il

base il faccio

bene carbonile

acido )

cui ( Ulalala

LDD è viene

coniugato pKa

dell'uva va

3s e

→ -

= ,

fretta

consumato in impossibile

Poi le Aldolica queste

-78°C basse

sono T

reali recarsi

a a

→ .

. 1

1. grande

di li differenza

perché

alte poi

neonati T stabili di

più pk

gli sono

a non e

forte forte

base base quindi

acido

tra rispetto

tra acido base alla

reali reato

e

e → . .

esotermica LDD

preparo

così

→ deprotonato

nucleofilo

Posso neonato ? ai

è

fare addiziona

Buti quindi si lo

perchè

per non

no c-

-0

usare ,

l' sterico

ingombro

con succede per

LDA non

ci varianti ingombrante

di più

sono ancora

LDA

ho carbonile protoni d

con in

stacca H li lascia

N gli che N

vanno verso

e e- Luino

car e ha

le aldeidi -78°C

carbonile

reattive

troppo quindi che anche

LDA e

possiamo attacca

sono usare

non a

b

funziona aldeide

sull'

nucleofilo

da

parassita che

evito

se deprotonazione è veloce

avviene la reale

non comunque

.

Quindi sui Vanno

chetoni anche

bene

IO solo esteri

LDA con

uso .

TygggnLTm

TmmmMM

facuauuoeequivideeudaticleenonlosouomaricomportauouequale

faccio le partendo dal secondaria

composto carbonilico corrispondente ammina

mammina

2- + è composto nucleofilo

un stesso comportamento

lo

con

dell' molato iueuiuio

produco ione

la me con

il

idrolisi libera prodotto mi

che

interessa

eliminati

forti condensazione

Non auto ridotti

problemi

basi di

evocati

uso o

e →

funziona aldeidi

chetoni

per e 0510412022

funziona

ho '

che l

però andato

neutro

N

0

invece come

- , ,

Quindi alchilazione

poi fine

chetone idrolisi alla

Cuamm e

ma

- carbonile dell' interna

addizione rischio

il aldolica

Al Cd

E

di al senza

→ applicativo

esempio

l' alchilazione condotta riflusso ho nucleofilo

è un

a non

-

forte

molto devo bollire

perchè 13h

per ho

bene

degli andati

ultime reattive

ella così

meno non

va

e

→ parassita

reasi . .

tutte

utile alunne

ÈÈaa ciò meglio

per ma

:

cicliche

perché

^ tini '

in -0

-

H

Hanno Deve il quindi

la rigida

è è

stesi carbonilico rivolto

ciclica

attaccare gruppo

c verso

sempre

i . .

.

.

l' In trovare sterico

esterno possiamo

che

quella ingombro

gira anche ( µ

. ,

Poi dovremmo

compatibile pressioni

di delle bene

eb quello sennò va

creare

reazione e non

p con

.

. ,

I due R hanno d

H

gruppi In formare

selettività due costituzione

tono

che tra

possiamo diverse

la etiam

per per

mine isomero

sono e

→ formano stessa

atomi dalla

si due

nello

solo REGIO

gli regioni

ISOMERI

spazio reali ma

non per in

: : .

della

diverse molecola

si forma stabile

selettività

di innaturale perchè

ed più

✗ quanto

di

piu quello dx è più

una

sostituito Qui è consideriamo

perché

così la coniugazione

.

" fior

'

SP disperato stabilizza

§ e-

e

µ

.

- _ )

perfettamente

N tetraedrico '

( gps

planare

non o sp ,

deve f

di ✗

legame

orientato

N del del

o

essere come

- - posso coniugare

→

Allora *

+ lobi ortogonali

4

del al piano

→ r

↳ di

libero ruotare

è completamente

non

µ

( ,

Quindi sostituente appiattiscono

du