Che materia stai cercando?

Anteprima

ESTRATTO DOCUMENTO

Le proprietà chimiche del gruppo carbossilico possono

essere dedotte dal profilo del potenziale elettrostatico

accumulo di carica negativa Carbonio non

O relativamente basico particolarmente elettrofilo

accumulo di carica positiva

H relativamente acido

Acido carbossilico aldeide

Rezione favorita

Reazione sfavorita Nu:

STRUTTURE IN RISONANZA DELLA FUNZIONE CARBOSSILICA

d- -

:

:

: O

O — C

— C + O—H

d+ O—H -

:

:

: O

O—H — C

— C : O—H

O +

O

- H+

— C O

L’equilibrio di risonanza si applica in generale ai

derivati acilici

Principali reazioni di sostituzione nucleofila acilica del gruppo carbossilico

Cloruri acilici

Anidridi acide

Esteri

Ammidi

Per reazione di un acido carbossilico con un

alcol si ottiene un

ESTERE

O O H O

H C C H C C 2

3 3

O

H H O C

H O - C

H

3 3

Reazione di esterificazione O H

O H

+

O O H

H H C C

H C C

H C C H C C 3

3

3 3 OH

OH

OH OH

catalizzatore:

acido (H SO )

2 4

carbossilico H

O

H

H OH

H

O H H C C O

O H C C O CH

3

H C C 3 3

3 C

H

C

H 3

O

H O

H

3 OH

alcol

H H O +

H

2

OH

L’acido protonato viene attaccato dall’alcole (nucleofilo entrante).

H C C O CH

H C C O CH

H C C O CH 3 3

3 3

3 3

La trasposizione di un protone “prepara” il nucleofilo uscente

O

O H

OH

Nell’ultima tappa si elimina una molecola di acqua O CH

3

(nucleofilo uscente) ed il protone catalitico, con H C C estere

3

dell’estere.

formazione Il meccanismo della reazione è O

del tipo S 2

N

I TRIGLICERIDI SONO ESTERI

DEL GLICEROLO CON ACIDI GRASSI

A LUNGA CATENA

testa idrofilica o polare

coda idrofobica o apolare Azione detergente del sapone

Estremità idrofobica

micella Reazione di saponificazione

Nucleofilo

entrante O

2 O 3

1 O C

H

H C C O H

O

H

H C C 3

3

3 Il nucleofilo

4

+ +

K o Na O CH

O C

H

3 3 uscito

(ambiente basico) funge ora

estere da base

Nucleofilo strappando

il protone

uscente

O C

H O

H

H C C 3

3 alcol

O + +

K o Na

carbossilato

(sapone)

I composti ciclici che si formano per esterificazione

g- d-ossiacidi

interna dei e dei si chiamano lattoni

g d OH O H O

2

O

a

b C OH O

d-idrossiacido d-lattone

H O

O OH

g H O

O

C 2

O

b a g-lattone

g-idrossiacido

O O H O

R C 2

R C

OH HS CH

3 S CH

3

Per reazione di un acido

carbossilico con un tiolo

si forma un TIOESTERE.

La reazione decorre con lo

stesso meccanismo della

reazione di esterificazione

di un acido carbossilico con

un alcole.

Un tioestere di

grande importanza

in biochimica è

l’acetilcoenzima A

Sostituzione nuocleofila acilica:

meccanismo generale

O addizione

C :Nu

R sp2 Z O Intermedio tetraedrico

instabile

Nu

C

R sp3 O

Z :Z

C

R sp2

eliminazione Nu

AMMIDI (acetammide)

O

O risonanza H C C

H C C 3

3 N H

N H H

H H

O

tautomeria

O H C C

3

H C C

3 N

N H H

H Nucleofilo

Idrolisi acida di un ammide entrante O

O

H H

+

H

O O

H

2 H C C O

H C C

H C C 3

3

3 H

H N N

H

N

H

R

' R

'

R

' O H

H C C O

O 3

H C C R

'

N

H

3 2 N H

H

O

H R

'

Nucleofilo

uscente Idrolisi basica di un ammide

Nucleofilo

entrante O

O

O H C C O

H C C O H

OH

H C C 3

3

3 H N N H

H

N

H

R' R'

R' O N H

H

H C C O

3 R'

Nucleofilo

uscente

Sintesi dei cloruri acilici + HCl

O

O

O HCl

S

S

S O

Cl

O-H

Cl

Cl Reazioni dei cloruri acilici + HCl

N.B. i cloruri acilici sono molto più reattivi degli acidi

carbossilici


PAGINE

50

PESO

2.60 MB

AUTORE

kalamaj

PUBBLICATO

+1 anno fa


DETTAGLI
Corso di laurea: Corso di laurea magistrale in medicina e chirurgia (a ciclo unico - 6 anni)
SSD:
Università: Foggia - Unifg
A.A.: 2012-2013

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher kalamaj di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica e propedeutica biochimica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Foggia - Unifg o del prof Capitanio Nazzareno.

Acquista con carta o conto PayPal

Scarica il file tutte le volte che vuoi

Paga con un conto PayPal per usufruire della garanzia Soddisfatto o rimborsato

Recensioni
Ti è piaciuto questo appunto? Valutalo!

Altri appunti di Chimica e propedeutica biochimica

Modelli Atomici
Dispensa
Chimica - Leggi Fondamentali
Dispensa
Termodinamica - Principi e sistemi
Dispensa
Aldeide e Chetone
Appunto