Carboidrati - completo

CARBOIDRATI

CLASSIFICAZIONE

_m(H₂O)_m

SEMPLICI

• MONOSACCARIDI

• COMPLESSI
• POLISACCARIDI/OLIGOSACCARIDI

3C → 9C

1. ALDOSSI
2. CHETOSI

Gliceraldeide capostipite

hanno gruppo aldeidico

Ge

1. generamente hanno nome proprio,
2. per dire se è D, L bisogna numetare ultimo ^C da gruppo aldeidico/chetonico

"Stessa configurazione di Gliceraldeide" D L

In natura quasi tutti D, quasi tutti esosi, pentosi

D-ERITROSO

D-RIBOSIO

• Teoria: 2³ = 8 stereoisomeri
• Rammento: 4 → 8D

CARBOIDRATI

CLASSIFICAZIONE

• SEMPLICI
  • MONOSACCARIDI
• COMPLESSI
  • POLISACCARIDI/OLIGOSACCARIDI

3C → 9C

CHETOSI

ALDOSI

Gliceraldeide capostipite C3

Hanno gruppo aldeidico

GENERALMENTE HANNO NOME PROPRIO, D-L

• MODOLO SACCARIDI D - L
• PER DIRE SE è D, L BISOGNA NUMERARE ULTIMO C DA GRUPPO ALDEIDICO/CHETONICO
• STESSA CONFIGURAZIONE DI GLICERALDEIDE D, L

IN NATURA QUASI TUTTI D, QUASI TUTTI ESO, PENTO

D-ERITROSO

D-RIBOSIO

• TEORIA: 2³ = 8 STEREOISOMERI
• 3 emiti: 4 → ald

CHO

H-C-OH

CH2OH

→ ENTRAMBI D

D-TREOSIO

PRITUNOSIO

PROIEZIONI HAWORTH 6C

ANOMERI SEPARABILI MA IN EQ. FRA LORO

CA1OH

C4OH

ANOMERI: DIFFERISCONO SOLO X CONFIGUARAZIONE DI CEMIACETALLO

EPIMERI: STEREIOSOMERI CHE SI DIFFERIANO SOLO X CONFIGUARAZIONE 1C*

STRUTTURA PIRANOSIDICA

GLUCOSIO → GLUCOPIRANOSIO (ST. APERTA) (ST. CICLICA)

CHO

OH

STRUTTURA FURANOSIDICA

FRUTTOSIO → FRUTTOFURANOSIO

Fisheriana → Haworth

Regole

1. CHO o CH₂OH sempre sopra piano
2. OH dex → gu
3. OH six → su

ex

_♢ HO → CHO _♢

Stessa molecola

1. CHO

Nome Nomenclatura ciclica

• α-D-glucopiranosio
• β-D-glucopiranosio

Conformazione a sedia

...Per i..kuli -> proiezione Haworth ('uvili a planarità')...

...Per i pirani -> conformazione sedia...

1. Più stabile, ha tutti sostituenti in posizione equatoriale
2. È meno stabile perché ha 1 sostituente in assiale-> Repulsione

Mutarotazione

Quando si mette in soluzione acquosa un anomero con un certo grado di rotazione - rottura - ottica...Ora questo numero diminuisce fino a raggiungere...equilibrio

...andante a tutti i carboidrati che esistono in forma emicetalica

Cambiamento attività' ottica...una forma..viene convertita in una miscela in eq tra le 2 forme

Reazioni Zuccheri

1) Formazione Acetali

aldeide + chetone -> emiacetale -> emiacetale + alco -> acetale

(emiacetale)

legame glicosidico

non è possibile mutarotazione non è un emiacteale quindi non solo in eq. con il composto carbociclico a catena aperta

glucoside: acetale ciclico derivato da monosaccaride

10 -> ide

-metil-ß-D-glucopiranoside

-etil-α-D-glucopiranoside

Reazione è reversibile

2) RIDUZIONE AD ALDITOLI

NB NON POSSO RIDURRE DIRETTAMENTE

• NABH₄
• H₂O

RIDUCO SOLO CHO

ex GLUCOSO → GLUCITOLO

OSIO → ITOLO

3) OSSIDAZIONE AD ACIDI ALDONICI - ZUCCHERI RIDUCENTI

ALDOSI-CETOLO

R-C^=O-H → R-C^=O-OH

NON LO POSSO USARE PERCHÈ ANDREBBE A OSSIDARE TUTTO

REATTIVO DI TOLLENS

OX SPECIFICO X ALDOSI → ACIDI ALDONICI

QUI CARBOIDRATO USO PERCHÉ CON UN OSSIDANTE X ACIDI

È UNO ZUCCHERO RIDUCENTE

TRIAMENTE OSSIDANTE

Metodo di Tollens

• Metto ossido di argento in H₂O basica

Ag₂O_(s) → Ag₂O_(H2O)

• Non si solubil, aggiungo NH₃

Ag₂O + NH₃ → Ag(NH₃)₂⁺

• Aggiungo aldeide

Ag(NH₃)₂⁺ + RCHO → Ag⁰ + RCOO^⊖

Ag⁺ → Ag⁰ → Si riduce formando specchio di argento

RCHO → RCOO^⊖

Come determinare se carboidrato è zucchero riducente

1. Tutti gli aldosi sono riducenti
2. Chetosi che sono in equilibrio con relativa aldeide

→ Nel saggio Tollens

• Solo in condizioni basiche si ha tautomeria cheto-enolica che converte chetoso → Aldoso

3. Emiacetali sono riducenti

• Sono in eq. con loro forma aperta che deve possedere un'aldosi
• Aldoso ok
• Chetoso → convertito in aldoso

→ Glucosio non sono riducenti; in ambiente basico è stabile, non si apre (acetale)

CHETOSI

D-fruttosio (forma chetolica)

(forma enolica)

EMIACETALE

Ag⁺

Ag⁺

+ Ag⁰