Biochimica (quarta parte) - Prof. Zucchi

Il gruppo elettrofilo è l'ultimo gruppo fosfato dell'ATP e il gruppo\nucleofilo è il gruppo OH su posizione 1 del fruttosio.

Anche in questo caso troviamo assegnata una ulteriore carica negativa alla\nmolecola anche se questa già la possedeva.

-₃OPOCH₂

Fruttosio 6-fosfato (F6P)

Fruttosio 1,6-bisfosfato (FBP)

Le molecole fosforilate come l'ATP, l'ADP, avendo delle cariche negative, nella\ncellula si trovano spesso legate a ioni positivi e per alcuni motivi chimici si\nlegano ai seguenti atomi bivalenti e ioni più abbondanti con e carichi\npositivi e il Mg²⁺. Tutti i nucleotidi sono legati a cationi bivalenti o più in\ngenerale a cationi positivi.

IV REAZIONE: In questa reazione si rompe il legame C-C. Nel metabolismo,\ninfatti, le molecole vengono spezzettate, cioè vengono rotti i legami C-C.

FORMAZIONE O ROTTURA DEI LEGAMI C-C

Sono spesso reazioni complesse. Quello che accade in generale è che\nper rompere un legame C-C è necessario che uno di essi sia legato a qualcosa\nche sia più elettronegativo come ad un ossigeno. Quindi a livello di uno di\nquesti atomi di C deve essere presente un gruppo OH. Se questo accade, gli\natomi di idrogeno del legame O-H sono substratti sull'atomo di C, quindi l'H se\nne va e si forma così un doppio legame (C=O).

A questo punto, se ci sono questi nuclei e elettroni più del quelli che avevo\nattorno gli stessi carboni. Perché la molecola possa stabilizzarsi, il C-C viene\nin genere rirotto, infilandosi nell'adiacente un ioni che spezza e\nrompe il legame C-C.

Il gruppo elettrofilo è l'ultimo gruppo fosfato dell'ATP e il reagente nucleofilo è il gruppo OH in posizione 1 del fruttosio. Anche in questo caso verrà assegnata una carica negativa alla molecola a cui si è unita già la possedeva.

Molecole fosforiate come l'ATP, l'ADP, avendo delle cariche negative, nelle cellule si trovano spesso legate a cationi positivi. Per alcune proteine chimasi si legano a specifici atomi bivalenti e l'cian piu abbondante sono cationi positivi e il Mg²⁺. Tutti i nucleotidi sono legati a cationi bivalenti o più in generale a cationi positivi.

IV REAZIONE

In questa reazione si rompe il legame C-C nel metabolismo, infatti, le molecole vengono spezzettate, cioè vengono rotti i legami C-C.

FORAMZIONE O ROTTURA DEI LEGAMI C-C

Sono spesso reazioni complesse. Quello che accade in generale è che per rompere un legame C-C è necessario che uno di essi sia legato a qualcosa di più eletronegativo come un atomi di un ossigeno. Quindi a livello di uno di due atomi di C dove essi quanto meno un gruppo OH. Se questo accade, i substrati del legamo O-H sono substrati sull'atomo di C, quindi il H se ne va come H⁺ e si forma un doppio legame (C=O). A questo punto ci si qui questi nuclei e substrati li più di quelli che avevano prima con o sul catalisi. Purché la molecola possa stabilizzarsi, il C-C può rompersi e si svolta addirittura quanti e adiacuati si rompi un C che si

Se il legame C-C si è rotto con scissione eterolitica, quindi qui è rimasta una carica negativa vuota, si forma un carbanione.

_- C -

_- O _- C = O H ⁺

Si toglie dal gruppo alcile, avremo un gruppo COOH, si rompe sempre con lo stesso meccanismo il legame C-C (questo non avviene negli alcoolici).

^- C ^{= O} O _-

Per facilitare la rottura del legame C-C, bisogna cercare di stabilizzare il carbanione, cioè di quelli più facili alla sua formazione. Si sfruttano i sistemi ai cui lati portare la carica negativa e meglio delocalizzare la carica negativa. Dovremmo fare dei giochi chimici basati sulla risonanza della delocalizzazione elettronica che favori il che la carica negativa, venga condivisa da più atomi e quindi che il carboanione sia più stabile.

Il substrato della II^a reazione è il fruttosio 1,6 bisfosfato. In tale reazione si rompe il legame fra il 3^o e il 2^o atomo di C, portando alla formazione di due zuccheri a 3 atomi di C (tuttavia fosforilati, cioè si parla quindi dei carbonili dei due gruppi fosforili).

Si forma un chetosofo è il dihydroxyacetone phosphate (DHAP) l'altro prodotto della reazione è un aldochioso; glyceraldehyde-3-phosphate (GAP).

L'enzima che catalizza questa reazione appartiene alla 4^a classe (lasi e lottasi) e la prima perchè si nomadi aldolase.

Si tratta di una reazione reversibile, come da ritorno a O. Abbiamo qui due zuccheri semi molecole, in quanto possedendo molti gruppi -OH che sono chimicamente più maneggevoli, essi si rompono più facilmente i legami C-C.

ALDOLASI

diidrossiacetone fosfato (DHAP)

Gliceraldeide-3-fosfato (GAP)

fruttosio 1,6 bisfosfato (FBP)

Qui una porta via un protone ei suoi elettroni sul legame C=C, vanno sul C adi