Appunti di Chimica analitica 1 (qualitativa)

Protocollo analitico

• Identificazione della problematica analitica
• Scelta del metodo
• Campionamento
• Procedura analitica pre-misura
  • Attacco del campione
  • Separazione e arricchimento
• Misura o dosaggio
  • Classica
  • Strumentale
• Valutazione del risultato e trattamento dei dati
• Valutazione incertezza

Metodi

• Accuratezza
• Precisione
• Robustezza
• Selettività
• Specificità
• LOD
• LOR
• Incertezza
• Intervallo di risposta
• Recupero del metodo
• Tempi di analisi
• Costi di analisi

* Il campionamento deve essere rappresentativo e fondamentale è l'omogeneizzazione del campionamento.

Non sempre viene effettuato dal chimico analitico.

Attacco del campione (per specie inorganiche)

Consideriamo un campione solido

Attacco del campione -> step di dissoluzione

1. Primo solvente -> H₂O
2. Secondo solvente -> HCl

È un acido forte fuming con punto di ebollizione a 110°C.

HBr agisce con un meccanismo ACIDO-BASE e scioglie bene il metallo che nulla che differenza dall'idrogeno hanno un potenziale standard < della coppia -E_2n+/n, 2 < 0,00

es: MgS + 2 HCl → H₂S + MgCl₂

Terzo solvente → HNO₃

Solubilizza prevalentemente con un meccanismo di tipo REDOX. Scioglie specie con basse potenziali standard < 0,96 V per l'acido normale aumenta nelle correnti dell'ossidante alla concentrazione...

• 1,2 V
• 6,2 A
• 1 M

ECCEZIONI: cromo 3 HNO₃ non lo scioglie ma lo PASSIVA alluminio 3 sulla superficie si forma uno strato ossido poco penetrabile

4) H₂SO₄ l'acido solforico è un reagente ossidante soprattutto ad alte temperature si usa in casi particolari specie organiche in una materia ovvia

Riesce a mineralizzare la materia organica liberando CO₂ e H₂O.

_H2Fe 340°C CO₂↑+H₂O+Fe↑ ETCLOGENINA H₂SO₄ sotto è 350°C

H₂ solfato agisce da ossidante e si riduce ad ossido di solforoso

SO₂+2e⁻+4H⁺→SO₃+2H₂O SETIREAZIONE

5) H₂O₂ una alternativa si può usare per acido perclorico anche si usa agente molto nucleico

2 H₂O₂+I₂⁻+16H⁺→O₂↑+8H₂O E_estrazione(aq) = 1,87 V

È anche possibile selezionare miscela di acidi: miscela solforic-clorica (HNO₃/H₂SO₄)

6) L'acqua regia viene sfruttata per solubilizzazione specie oltre che oxidata. È composta da HCl e HNO₃ nello studio il d'Ossia e volume rapporto 3:1.

ESEMPIO HgS → Hg²⁺ + S²⁻ H₂Cl₂ specie solubile → un complesso (MECCANISMO DI ESPRESSIONE)

Per specie altamente insolubili, come ad esempio SO₂, si può usare HF come un acido più reattivo di HCl.

Per i corpi di fondo elencamenti residue insolubilità (ES. Al₂O₃) si usa la fusione alcalina di solubilizzazione rendesi solubili in NaOH, KOH ecc...

22/03/2018

Ai numeri superiori alla scala della tensione, sono state applicate e ph = 1 concentrazioni 1

LEGGE DI NERNST

E = E⁰ _{0,06 log [Ox]} _________________________ n [Red]

Fe³⁺ + e^- ⟶ Fe²⁺

E° = 0,77 V E = E⁰ + 0,06 log

Come varia il potenziale in funzione della concentrazione?

3 CASI

• 1000 ____
• 1
• E = 0,95 V
• 1 ____
• 1
• E = E⁰ = 0,77 V (Caso delle condizioni in cui vengono calcolati i potenziali standard)
• 1 ____
• 1000
• E = 0,59 V

Il potenziale della coppia aumenta quando c'è un eccesso di forma ossidata oppure quantitativo, l'aumento è contenuto, considerando che in esercitazione nelle spieghe osservate i 1000 volte l'altra

100% forma ossidata ⟶ log ⟹ +∞

Il potenziale però non può andare a +∞ pena fili conduttivi

1. Se volere della forma ridotta non può avere verso O₂
2. Anche se la volere della forma ridotta fosse O₂ avvenisse della reazione collaterale H₂O consumo mollevole è equilibrio di riducenti.

[O₂] = 100% ⟶ E ⟹ +∞ H₂O riducente

2H₂O ⟶ O₂ + 4e^- + 4H⁺ E° = 1,23 V

Questo sistema ossido-riduttivo reagisce lentamente perché il numero di elettroni scambiato ⟶ etto o per cui la reazione avviene tra fasi diverse (LIQUIDO ⟶ GAS)

[Red₂] = 100% ⟶ E ⟹ +∞

Ragionando in modo analogo al caso precedente:

1. Se volere della forma ossidata non può aversi O₂
2. Anche in questo caso avverrebbe una reazione collaterale

2 H₂O + 2e^- ⟶ H₂ + 2OH^- riducente con emissione collaterale di riferimento E° = 0,20 V

Per questo influisce l'aumento prima ossidante

Una volta fissate le reazioni di dismutazione all’equilibrio si avrà lo stato

La seconda in base alle log pi in cui le due si possono esplicitare per ricavare le

₂

^o + 0.06 d

₂

+ 0.06

₂

- 0.06

₂

₂

2 - 3.0

₂

₂

finisce tutta all’equilibrio

Il metodo che si compone in superficie degli ioni

33 ^H+

Au

pH aumenta

2 3 + 3

₂4 ^H2 +

COMPLESSI O ED P DI COORDINAZIONE

complessi si caratterizzano un centro

legri a gli leganti

ma anche secondo il modo nel caso

ML

L: può essere una polivalente, o un anionica

Nel primo lo stato del centro nel secondo

composti molari solubili

HgCl

+ 4NH

4

+ sono

solubile

es. sono i loro antreni ad ve

caratterizzato dalla di le di

caratteristiche dei metalli puri o i di base

1) Deve un

2) con in base (condizioni di con con gli acidi i complessi di di devono di una una

caratteristiche succhi

Le piccole dove del i di un si in soluzioni con

3) Possiamo os, ti brevi

12/04/2018

pK_a: acido

• C → il cianuro è la base coniugata di un acido forte
• D → parametri strumentali: stabilità del complesso
• E → E' = E° - 0,06 log [Fe³⁺] / [Fe²⁺]
• 1^o CASO
• K₁ = [SCN]^- / [Fe] [Fe(SCN)₃^-]

Ragion è la quantità di ligando aggiunta, immaginiamo sopra la freccia lì, l è desiderabile

(più il complesso è stabile)

parametri legati alla complessabilità

parametri legati alla stessa stazione

2^o CASO

O-fenantrolina (è in grado di ossidare Fe²⁺)

K₁ = [Fe]²⁺ [Fe(CN)₆^3-] / [Fe(CN)₆^4-]

• E = E° - 0,06 log [Fe³⁺] / [Cu²⁺]

(può il complesso è stabile)

corrisponde alla stazione

3^o CASO

• ricerca di complesso Fe³⁺ » K₃ = 10⁴⁰
• è un buona complessante anche per Fe²⁺ » K₂ = 10³⁵
• K₃ = [Fe(CN)^-]