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TERMOCROMISMO:

Cambiamento reversibile del colore, è una transizione ordine-disordine, cioè un passaggio da una

fase solida ordinata ad un’altra fase solida a struttura disordinata tramite un cambiamento della

geometria di coordinazione del metallo.

Elementi del I gruppo: sono buoni conduttori di elettricità e calore, raggiungono la stabilità

cedendo l’ elettrone, hanno n ox 1. Si ossidano facilmente, configurazione elettronica s1. Vediamo

il litio, sodio e potassio. Sono elementi riducenti.

LITIO: i Sali di litio sono facilmente solubili in acqua. È usato come psicofarmaco, interviene nella

+ +

pompa Na /K , a dosi massicce può provocare disfunzione della tiroide o obesità, è teratogeno (in

gravidanza può partare a malformazioni del feto). un’intossicazione può portare a forme di

epilessia e coma. È necessario sospendere il trattamento a base di Sali di litio in caso di

intossicazione poiché non esiste uno specifico antidoto. Il carbonato di litio Li CO si presenta

2 3

come una polvere bianca, poco solubile in acqua fredda(mettere a b.m.) e insolubile in alcool.

Via secca: alla fiamma da una colorazione rosso carminio, se in presenza di Sali di sodio viene

mascherato dal giallo del sodio(usare vetrino blu che assorbe tutte le sue radiazioni).

Via umida: + 4= - 

- precipitazione come fosfato: 3Li + HPO + OH Li PO + H O si favorisce la reazione con

3 4 2

aggiunta di etanolo perché Sali poco solubili.;

+ 3= 

- precipitazione come carbonato: 2Li + CO Li CO anche qui si favorisce la reazione con

2 3

l’etanolo.

SODIO: è essenziale per l’organismo umano perché regola la pressione arteriosa, la pressione

osmotica e interviene nella pompa sodio/potassio. Si dice iponatriemia la diminuzione della

concentrazione di sodio nel sangue, l’aumento invece è detto ipernatriemia, entrambe

caratterizzate da un alterazione della pressione sanguigna o della diuresi. Un avvelenamento da

sodio x via endovena può provocare l’arresto del cuore in sistole. I Sali di sodio sono solubili in

acqua x questo molti medicinali sono trasformati in Sali di sodio. NaCl (reintegratore), Na SO

2 4

(alcalinizzante in preparazioni farmaceutiche), NaHCO (antiacido per via orale), Na HPO

3 2 4

(reintegratore e alcalinizzante dell’urina).

Via secca: - alla fiamma da un colore giallo intenso persistente visibile attraverso il vetrino blu di

cobalto, come conferma “mano cadaverica” , al coccio rimane inalterato.

Via umida: usare soluzioni molto concentrate.

- Precipitazione con esaidrossiantimoniato di potassio in ambiente basico per potassa e non per

+ - 

soda perché contiene sodio: Na + [Sb(OH) ] Na[Sb(OH) ] con sfregamento, perché poco

6 6

solubile, si ottiene un precipitato bianco; in ambiente acido si decompone il reattivo e si forma

- + +

l’acido antimonico [Sb(OH) ] + H H[Sb(OH) ] + H -> H SbO + 2H O.

6 6 3 4 2

POTASSIO: è importante per la funzione cardiaca, per la diarrea infantile, per la funzione renale, e

per la regolazione del sistema nervoso volontario. Per via orale non provoca danni, a contrario per

via endovena provoca effetti di tossicità fino alla morte. Un eccesso di potassio provoca un

iperkalemia, che provoca aritmia e fibrillazione cardiaca fino all’arresto cardiaco in diastole. Come

antidoto si usano i Sali di sodio che ripristina il rapporto fisiologico tra i due ioni. Una diminuzione

di ioni potassio porta ad una ipokalemia, che provoca astenia, anoressia, miocardite fino

all’arresto cardiaco in sistole. KCl (reintegratore), KAl(SO ) (astringente, emostatico).

4 2

Via secca: - alla fiamma da un colore violetto.

Via umida: -

- precipitazione con acido tartarico COOH-(CHOH) -COO a pH~4-5 per acido acetico. A pH > 7 si

2

forma il tartrato neutro di K, sale di Seignette idrosolubile; invece a pH 1-2 si riprotona l’acido

- + - +

tartarico. COOH-(CHOH) -COO + K COOH-(CHOH) -COO K (tartrato monoacido di potassio,

2 2

bianco).

- precipitazione con nitrito di sodio NaNO , solfato di cobalto CoSO in ambiente acido per

2 4 + +2

acido acetico, a ph basico ottengo la sua decomposizione. È una redox. 3K + Co + 7NO - +

2

+ 

2H K [Co(NO ) ] + H O + NO. (Co passa da +2 a +3, N passa da +3 a +2).

3 2 6 2

4+

IONE AMMONIO NH : è un acidificante diuretico, ha azione espettorante, è un analettico, in

concentrazioni elevate ha azione irritante.

Via secca: saggio al coccio: NH Cl sublima; NH NO -> N O + 2H O; (NH ) CO -> 2NH + CO + H O.

4 4 3 2 2 4 2 3 3 2 2

NH Cl (mucolitico, espettorante, disinfettante delle vie urinarie), (NH ) CO /(NH ) HCO

4 4 2 3 4 2 3

(espettorante, mucolitico, stimolanti respiratori e cardiaci), NH (stimolante respiratorio e

3

cardiaco).

via umida: 4+ +2 2- + 

- reazione redox a pH 4-5 con NaNO e CoSO : 3NH + Co + 7NO + 2H (NH ) [Co(NO ) ] +

2 4 4 3 2 6

H O + NO precipita l’esaidrossicobaltato di ammonio giallo cristallino.

2 - 4+

- reazione con acido tartarico in amb acido per acido acetico: COOH-(CHOH) -COO + NH

2

- 4+

 COOH-(CHOH) -COO NH tartrato monoacido di ammonio, bianco.

2 

- Se tratto un sale di ammonio con una base forte ad esempio NH NO + NaOH NaNO + NH +

4 3 3 3

H O, posso identificare l’ammoniaca NH con l’odore caratteristico, con la reazione alla tocca

2 3 - -2 +

 

(cartina al tornasole, carta imbevuta di reattivo di Nessler: HgI + 2I [HgI ] + 2K

2 4

K [HgI ]), quindi NH + 2 K [HgI ] + KOH ossidimercurioammonio di colore marroncino.

2 4 3 2 4

ACIDO BORICO H BO : in natura si trova allo stato solido, di colore bianco, poco solubile in acqua

3 3

fredda ma solubile in acqua calda. È usato come antisettico e astringente ed ha pH=4-5.

Via secca: -coccio: fonde formando una massa vetrosa, 3H BO HBO + B O + 4H O, - alla

3 3 2 2 3 2

fiamma: colorazione verde.

Via umida:

- reazione di esterificazione tra acido borico e alcool etilico CH OH, attivato da un acido minerale

3

H SO . Successivamente si incendiano i vapori e per la formazione del borato di etile si ha una

2 4 +

colorazione verde per la presenza del boro: H BO + 3CH OH --H --> (CH O) B + 3H O ,

3 3 3 3 3 2

 

(CH O) B + O B B + H O + CO .

3 3 2 2 2

3-3 ++ 

- con il bario: 2BO + 3Ba Ba (BO ) a pH=3-6 .

3 3 2 

- con glicerina: 2 CH OH-CHOH-CH OH + H BO CH OH

2 2 3 3 2

BORACE Na B O *10H O (tetraborato di sodio): antisettico batteriostatico solubile in acqua.

2 4 7 2

Intossicazione porta a nausea, vomito, spasmi fino a collasso cardiaco. lo possiamo ottenere per

disidratazione dll’acido borico. Na

via secca: -coccio: fonde/rigonfia formando poi una massa vetrosa. Na B O *10H O B O +

2 4 7 2 2 4 7

2NaBO

10 H O , Na B O + B O (si forma la massa vetrosa grazie alla presenza di anidride

2 2 4 7 2 2 3

borica e meta borato di sodio); -filo alla fiamma: verde usando H SO .

2 4

Via umida: 

- esterificazione: Na B O + 7H O 2NaOH + 4H BO anche qui si incendiano i vapori.

2 4 7 2 3 3

3-2 3-

CARBONATI E BICARBONATI: CO /HCO sono solubili in acqua quelli dei metalli alcalini, mentre i

loro bicarbonati sono poco solubili ; i carbonati dei metali alcalino-terrosi invece sono poco

solubile e sono invece solubili i loro bicarbonati. Sono usati come antiacidi gastrici, sistemi

tampone nell’organismo umano.

REAZIONI COMUNI:

Via secca: -coccio: alcuni rimangono inalterati, altri invece rimangono inalterati all’occhio umano

ma in realtà subiscono decomposizione, come il carbonato di calcio in cui si libera l’ossido di

calcio: CaCO CaO + CO .

3 2

Via umida: 32- + 3- +

 

- sviluppo di CO con HCl: CO + 2H CO + H O ; HCO + H CO + H O, ora utilizzo il

2 2 2 2 2

tubo da sviluppo e faccio gorgogliare l’anidride carbonica nell’acqua di barite e si formerà un

+

 

precipitato bianco, CO + Ba(OH) BaCO + H O, solubile in acido acetico BaCO + 2H

2 2 3 2 3

2+

Ba + CO + H O.

2 2

REAZIONI DISTINTIVE:

-pH:

carbonati PH>10

bicarbonati PH = 8 – 10 ;

- per aggiunta di un sale di magnesio: carbonato: ottengo un precipitato bianco che è il

32- 2+ 

carbonato di magnesio: CO + Mg MgCO ; bicarbonato: si forma il bicarbonato di

3

magnesio , idroinsolubile, che messo a bagno maria precipita il carbonato di magnesio

3- 2+ 

idrosolubile: 2HCO + Mg Mg(HCO ) –>T-> MgCO + CO + H O.

3 2 3 2 2

- decolorazione della fenoftaleina: (la fenoftaleina è un indicatore cromatico, che ha punto di

viraggio intorno a 9, cioè l’istante in cui l’indicatore subisce una variazione di colore). Se la

soluzione è a ph 9 si ha la decolorazione di essa e capisco che ho un bicarbonato, se ho ph 10-

11 non ho la decolorazione della soluzione e capisco che ho un carbonato.

- 3- -

- disprporzione dello iodio I : 6OH + 3I IO + 5I + 3H O , alla soluzione aggiungo metilene

2 2 2

cloruro CH Cl che per maggiore densità si stratifica sul fondo e una goccia di I : -carbonati

3 2 2

decolorano il cloruro di metilene; -bicarbonati si colora di viola.

2+

MAGNESIO Mg : è importante per la funzione neuro-muscolare, IPOMAGNESEMIA porta

irritabilità del S.N.C. e modifiche al livello del muscolo scheletrico cardiaco. IPERMAGNESEMIA

porta alla formazione di calcoli renali, ha effetti ipnotici e analgesici, e debolezza muscolare.

L’intossicazione può portare ad una paralisi respiratoria e coma. MgCO (antiacido), MgO

3

(antiacido), MgSO (purgante), MgCl (reintegratore), Mg (PO ) (costituente dei denti e delle

4 2 3 4 2

ossa).

via secca: no.

via umida: 2+ 4+ 4-3 

- tampone ammoniacale con o senza ione ammonio con Na HPO : - Mg + NH + PO

2 4

+2 42- 

MgNH PO (fosfato di ammonio e magnesio, bianco), -Mg + HPO MgHPO (fosfato acido

4 4 4

di magnesio, bianco gelatinoso). –precipitazione come carbonato a ph>7, i reattivi sono

+2 3-2 

Na CO e (NH ) CO : Mg + CO MgCO (carbonato di magnesio, bianco).

2 3 4 2 3 3 +2 - 

- precipitazione come idrossido a pH>12: Mg + 2OH Mg(OH) bianco, per rendere la

2

reazione selettiva aggiungo qualche goccia di giallo di Tiazolo, che viene assorbito sull’interfase

colloidale, e da una colorazione rossa.

2+

CALCIO Ca : presente nelle ossa, nei denti e nei liquidi biologici. IPOCALCEMIA porta convulsioni ,

malattie ossee e predisposizione a carie, emorragie e tachicardia. IPERCALCEMIA porta calcolosi

renale per formazioni di Sali poco solubili. CaCl (reintegratore), Ca(OH) e CaCO (antiacido), CaSO

2 2 3 4

(usato nelle ingessature), CaHPO (anticarie), Ca (PO ) (eccipiente).

4 3 4 3

v

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A.A. 2015-2016
15 pagine
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SSD Scienze chimiche CHIM/08 Chimica farmaceutica

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher sarahlog di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Analisi dei medicinali I e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Perugia o del prof Strappaghetti Nicola.