Alcheni (proprietà e reazioni)

Alcheni

ΔG < 0 esergonicaΔG > 0 endoergonica

Stato di transizione

Coordinata di reazione

K_eq > 1

Calore

K_eq < 1

CH₂=CH₂ + H-Br → CH₃-CH₂Br

Legami rotti:C=C: ΔH = 62 Kcal/moleH-Br: ΔH = 88 Kcal/mole150 Kcal/mole

Legami formati:C-H: ΔH = 104 Kcal/moleC-Br: ΔH = 71 Kcal/mole175 Kcal/mole

ΔH = 150 - 172 = -22 Kcal/mole → Proccesso esotermico

Stabilità alcheni

Per stabilità uso una reazione di idrogenazione (riduzione)

In condizioni standard è molto lenta

Uso un catalizzatore, il palladio

Il piu stabile è quello che libera meno energia (un modulo)

Più H↓ libero è l'alchene tanto meno è stabile

Più sostituito è l'alchene tanto piu è stabile

Fonti di stabilità possono essere l'ingombro sterico o un'energia di solvatazione dovuta ad una delocalizzazione del doppietto π¢ ; carrito dalla peripanilina, es la fullerene e il cubane

cinetica

reazione è

più veloce

N_r ∝ [A]

N_r = K [A]

concentrazione

costante cinetica

K = Ae^-Ea/RT

EQUAZIONE DI ARRHENIUS

• energia di attivazione
• costante processo diretto e inverso

K non dipende dalla concentrazione

reazione a stadi

intermedio

1° stadio più lento perché a maggior energia di attivazione

Carbocatione terziario più stabile di uno primario

stabilità

La carica positiva viene mitigata dai legami carbonio-idrogeno

Quanto più sostituito è un carbocatione tanto più è stabile

Stabilità:

3° >> 2° >> 1°

C H₃

C₅H₁₀

trans

C₅H₉Br isomeri costituzionali

ephedrina

-6,3 puro

-6,0 sperimentale

e.e (X):

6,3 100 -0,05 % 97,5 %

2,5 %

enantioisomeri

3 steroisomeri + 1 meso

Aloidrine:

Idroborazione:

stereospecifica sin

enantiomeri

2 enantiomeri