Chimica Organica - reazioni: alcheni ed alchini

ALCHENI E ALCHINI

ALCHENI - DOPPIO LEGAME

ALCHINI - TRIPLO LEGAME

ISOMERIA

CIS/TRANS - SUI SOSTITUENTI

G/E - CON SOSTITUENTI

ALCHENI CnH2n SP², 120°

ALCHINI CnH2n-2, SP, 180°

- ELEVATA REATTIVITÀ A CAUSA DEL DOPPIO TRIPLO LEGAME

- E^- DISPONIBILE PER IL LEGAME

π

σ

PROPRIETÀ FISICHE/CHIMICHE

• COMPOSTI NON POLARI (INTERMOLECOLARI - FORZE DI LONDON)
• IN SOLVENTI IN POLAR TO "IL SIMILE SCIOGLIE IL SIMILE"
• P.EB. SIMILI AI CORRISPONDENTI ALCANI
• (QUELLI DEG. ALCHINI LEGGERMENTE SUPERIORI)
• RENG A C₄ > GAS
• NEGLI ALCHINI, PIU' SOPRA E SOTTO IL PIANO DELLA TRACCIA
• C S₂ POLARE, BOLLE DOPO
• TRANS > POLARE, BOLLE PRIMA
• REZEPTO MAGGIORE GRAVY ALLE POLARE AGRESSIBUOTO DELLE
• NEUTRA ELETTRONICO
• ALCHINI - MENO REATTIVI DEGLI ALCHENI A CAUSA DELLO BASSE
• STABILITÀ DI CORRISPONIDENT INTERMEDI
• PER RICONOSCERE IL DOPPIO LEGAME → SAGGIO DEL BROMO.

Alcheni e Alchini

Alcheni → Doppio legame

Alchini → Triplo legame

Isomeria

• Cis/Trans → Stesso sostituente

G/Z → Con sostituenti

Alcheni CnH2n sp², 120°

Alchini CnH2n-2 sp, 180°

→ Elevata reattività a causa del doppio (triplo) legame

π → e^- disponibile per il legame

Proprietà fisiche/chimiche

• Composti non polari (attrazioni deboli → forze di London)
• Insolubili in H₂O → "Il simile scioglie il simile"
• P.e.b. simili ai corrispondenti alcani (quelli dei alchini leggermente superiori)
• Cn > 4 → gas
• Negli alcheni CH sopra e sotto il piano della molecola
• sp³ Paralleli, basse E rep
• Trans → Appaiati, basse repul
• Restrizione rotaz. riduce grado di lib. mole. a scapito borders.
• Resistenza a reazioni gravi più debole. Rafforzarsi con trasf. benzene
• Alcheni → meno reattivi degli alchini a causa della bassa stabilità dei corrispondenti intermedi
• Per riconoscere il doppio legame → saggio del bromo

Reazioni

Addizione → Si spezza π, σ (del reagente) si forma uno σ, π fissi

Reazione fianotto.

• Reazioni di addizione elettrofila

Idroclorurazione

C = C + HCl →

Idratazione

C = C + H₂O →

Bromurazione

C = C + Br₂ →

Idrogenazione (riduzione)

C = C + H₂ →

Idroalogenazione (addizione di acidi alogenidrici)

Alchene + HX → alogenuro alchilico

Regola di Markovnikov

L'idrogeno si addiziona al carbonio del doppio legame legato a più atomi di idrogeno

Si forma il carbocatione più stabile

Meccanismo: 1) Addizione di H⁺ allo ione alchilene, ione elettrofilo

La formazione del carbocatione

C≡C + H-X → -C-C-

H X

(X = F, Cl, Br, I),

-O_SO3M

Addizione di acqua - idratazione, prodotto = alcool

catalizzata da acidi

(segue Markovnikov)

1. Attacco del doppio legame da parte del nucleofilo

CH₂=CH₂ + H₂O

H₂SO₄

CH₂-CH₂

H OH

CH₃CH=CH₂ + H₂O

H₂SO₄

CH₃CH-CH₂

OH H

CH₃CH=CH₂ + H⁺

→ CH₃CHCH₃

2) CH₃CHCH₃ + H₂O

IONO OSSONIO

CH₃CHCH₃

H⁺

3)

CH₃CHCH₃ + H-OH → CH₃CHCH₃ + H⁺ _(cat)

lOH

C=C + H-OH → -C-C-

H OH