Reazioni addizione alcheni

REAZIONI

REATTIVITÀ ALCHENI

• Elettrofilo
  • Specie che ha affinità per gli (e^-), ne ha pochi
  • Acido Lewis
• Nucleofilo
  • Specie che ha affinità per il nucleo, è ricco di e^-
  • Base Lewis

Sistema Reazioni Chimiche a 1 Stadio

A-B + C → A+B-C

Coordinamento di Reazione

Energia di Attivazione

Esotermica

• Reagenti hanno più energia dei prodotti
• Libera calore

Possiamo vedere reazione secondo teoria urti, energia che viene da urti → prodotti.

Energia di Attivazione Serve ai reagenti → prodotti

[A...B...C] Stato di Transizione

• Non è né prodotti/reagenti è una specie che si sta trasformando
• È una specie breve con tempo molto breve
  • Si sta rompendo A-B
  • Si sta formando B-C

Endotermica

Reagenti hanno meno energia dei prodotti

Ha bisogno di ΔH per avvenire

Devo sommare reazione per darci energia

REAZIONI

REATTIVITÀ ALCHENI

• ELETTROFILO specie che ha php-attraente per gli (ē), ne ha pochi (ACIDO LEWIS)
• NUCLEOFILO specie che ha php-attraente per il nucleo, è ricco di (ē) (BASE LEWIS)

SUGGERITO: REAZIONI CHIMICHE

A+B+C -> A+B-C (A 1 STADIO)

[A...B...C] STATO DI TRANSIZIONE Non è ne prodotti/reagenti è una specie che si sta trasformando È una specie breve con tempo molto breve - Si sta rompendo A-B - Si sta formando B-C

ESOTERMICA

I reagenti hanno più energia di prodotti Libera calore

ENDOTERMICA

I reagenti hanno meno energia dei prodotti Ha bisogno di Δ per avvenire

Possiamo vedere reazioni secondo teoria urti

L’energia che viene da urti -> prodotti Energia di attivazione serve ai reagenti x -> prodotti

Multistadio

A _B C

Intermedio di reazionespecie stabile, rene, isolabilee caratterizzabile x capireandamento reazione

NB, A -> B molecole devono avere molta energia => lentoB -> C molecole hanno bisogno di meno energia => velocePossiamo abbassare energ. attivazione

CatalizzatoreIn piccola quantita'consumato dai reagenti si riforma in prodotti> tot rimane intatto> reazione piu' veloce

1) ADDIZIONE ELETTROFILA

Acidi alogenidriciHClHBrHINo HF pericoloso il suo uso e il piu' debole dei 4

1. ROTTURA X2 LEGAME - FORMAZIONE CARBOCATIONE

Regola MarkownikowH si attacca a carbonio di doppio legame gia' legato a piu' idrogeni

2) FORMAZIONE ALOGENURO ALCHILICO

Regola selettiva:Solo 1 di 2 reazioni possibile x dare il prodotto

MECCANISMI

Le frecce mostrano spostamento di e

1. Rottura legame pi greco = coppia e usata x dare legame covalente con H
2. Rottura legame covalente = coppia e ceduta a Br⁻ = ione bromo

Carbocatione

Terziario

Secondario

Primario

Metilico

Prodotto che non esiste mentre :

Ordine stabilità:

In base al numero di C attaccati cambia la stabilità

3° > 2° > 1° >> CH₃

1 legami tra C-H sono polarizzati

Abbiamo una nube :

La presenza di (-) neutralizzare la carica positiva

Più ne ha attaccati, più è stabile

Ordine formazione:

Tanto più stabile è, tanto al veloce si formerà!

Quindi quando facciamo le reazioni bisogna ricordarsi che se fa il carbocatione va nella sua forma più stabile

• Shift 1,2
• Riarrangiamento
• Migrazione 1,2

Ha energia attivazione minore: si forma subito

SHIFT 1,2

ex _1,2 PERCHE' E' TRA 2C ADIACENTI

_{H SI}

LEGA A CH₃ PERCHÉ HA Piu’ H ATTACCATI

ORA ABBIAMO

UN CARBOCATIONE

SECONDARIO

POSSIAMO RENDERLO 3^O?

- _H SI VA A LEGALE A _CH⁺

ORA E' CARBOCATIONE TERZIARIO

EX REAZIONI ASSOCIUELE ELETTROFILA //SHIFT 1,2

CH₃-C(CH₃)=CH₂ + HI → CH₃-C(CH₃)-CH₃ + I+

Cl₂-Cl₃ + H-Br → Cl-CH(CH₃)-CH₃ + Br-

CCl₃-C-CH₃ + 3° + Br-

CH₃-C(CH₃)-CH₂ + 3°

(3° + ⁹VR)

<Scansionato con CamScanner>

2) ADDIZIONE H₂O

Non funziona da sola

Ha bisogno di un catalizzatore acido:

H₂SO₄ concentrato

H₂SO₄ + H₂O → H₃O⁺ + HSO₄^-

Catalizzatore reazione

1. Formazione H₃O⁺
2. H₂O si va ad attaccare a C più idrogenato
3. Reazione tra H₂O - Alchene
4. Ripristino catalizzatore

Riformazione ione ossonio

O che ha 1 atomo ossigeno che porta carica (+) ed è coinvolto in 3 legami

3) Addizione di bromo e cloro

1) Polarizzazione molecola

A causa dell' avvicinamento alla nube elettronica da ^xl legame.

Dipolo indotto

Va a interagire con il come se fosse H

2) Rottura ^xl legame formazione specie a ponte

Posso scriverci delle R. unite ma è più stabile è quella col ponte perché ha barriere

3) Attacco anello _-s

Addizione anti

Reazione stereoselettiva: in questo caso l'atomo rimasto va a attaccarsi dalla parte opposta di dove si è formato ponte.

(X) Ingombro sterico

Qua non si nota bene si nota meglio in cicli

Idrogenazione

• Trasforma alchene → alcano
• Serie catalizzatore

È a base di metalli transizione

• Pt, Pd, Ni

Si scrivono

• Pt/C
• Pd/C
• Ni/C

"Palladio su Cursomio" si servizio di supporto carbone

1. Forma alcolo catalizzatore
2. Attacco H₂, formazione alcano, rottura

• Palladio si rigenera

Reazione con meccanismo sin : H si attaccano da stessa parte