13 Allungamento e desaturazione degli acidi grassi

Metabolismo lipidico

Reazioni per l‛allungamento e

la desaturazione di acidi grassi

Acido Linoleico e Linolenico sono gli unici acidi grassi polinsaturi essenziali in quanto le cellule (in particolare

l'epatocita in cui si crea acido palmitico) possono allungare e inserire insaturazioni nella catena idrocarburica

dell'acido grasso. microsomiale mitocondriale,

Il sistema di allungamento è più attivo di quello mentre i sistemi che aggiungono i

desaturasi,

doppi legami sono rappresentati da una presente sulla membrana microsomiale, che agisce su

acilCoA (acidi grassi che possono già presentare un'insaturazione, ma devono essere attivati dall'acetilCoA) =>

agiscono solo su acilCoA liberi. In altre specie animali esistono delle desaturasi che possono agire sugli acilCoA

solo una volta inseriti nei PL e non liberi.

Sintesi di acidi grassi a lunga catena e di acidi grassi insaturi

- allungamento “sistema di allungamento degli acidi grassi”

mediante il

(sistema enzimatico microsomiale e, in parte, mitocondriale)

- desaturazione “acil-CoA desaturasi” specifiche

mediante l‛utilizzo di

(sistema enzimatico microsomiale) L'insaturazione è inserita solo a livello

Δ

• Insaturazione è indicata con dei C9 e 10 –> precursore degli

C

se si considera 1 il Acido palmitico ac.grassi che appartengono alla serie

carbossilico ω7. Questa reazione è catalizzata da

16:0 Desaturazione

• Insaturazione è indicata con ω desaturasi

una che è più attiva

ω C terminale

considerando il (( (tra C9 e C10)

sull'acido stearico, da cui deriva il

della catena idrocarburica Allungamento nome dell'enzima.

Acido palmitoleico

C16:1(Δ ) [o C16:1ω7]

9

Acido stearico

18:0 Allungamento

Desaturazione

(tra C9 e C10) Acidi saturi a più

lunga catena

Acido oleico

C18:1(Δ ) [o C18:1ω9]

9 Acido oleico può subire ulteriori desaturazioni in quanto, oltre

ulteriori desaturazioni tra il NB:

alla Δ9, esistono anche altre desaturasi (Δ4,5 e 6). le

insaturazioni tra il C10 e il Cω non possono essere effettuate dai

C9-C10 e il Cω (C terminale) nostri enzimi (è una peculiarità degli organismi vegetali) => per

solo nelle piante noi sono ac.grassi essenziali. Acido linolenico

Acido linoleico C18:3(Δ ) [o C18:3ω3]

C18:2(Δ ) [o C18:2ω6] 9,12,15

9,12

Sistema enzimatico microsomiale per l‛allungamento di acidi grassi

Malonil-CoA

Condensazione

-chetoacil- Riduzione

Riduzione

CoA sintasi Deidratazione Enoil-CoA

-chetoacil- -idrossiacil- reduttasi

CoA reduttasi CoA deidratasi

Palmitoil-CoA

(C16:0) Stearoil-CoA

trans - -enoil-CoA

-idrossiacil-CoA (C18:O)

-chetoacil-CoA

ALLUNGAMENTO

L'allungamento (aggiunta i un'unità bicarboniosa) avviene a livello microsomiale / mitocondriale e procede

aggiungendo 2C all'estremità carbossilica attivata dal CoA palmitoilCoA

dell'acido grasso. Partendo da si

stearoilCoA

arriva allo con l'aggiunta di 2C.

Non avviene utilizzando un complesso enzimatico analogo a quello della FAS-1, ma avviene grazie a 4 enzimi

differenti che non costituiscono un'unica catena polipeptidica, ma catalizzano le stesse reazioni chimiche

catalizzate dai domini presenti sulla FAS => non è richiesto un unico complesso, ma 4 enzimi diversi che

MalonilCoA

catalizzano lo stesso