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Variazione di energia libera nelle reazioni biochimiche
Il simbolo ΔG, indicato sotto il simbolo di ΔG nelle reazioni esoergoniche (o spontanee) è <0, ragione per cui nel grafico in cui si osserva la variazione di energia libera associata alla reazione di idrolisi dell'ATP, si nota un segno meno davanti a Kj/mol. In generale, quando nelle reazioni biochimiche appare il segno -, vuol dire che si ha di fronte una reazione esoergonica, ossia una reazione che in linea di massima avviene in maniera spontanea. Le variazioni di energia libera sono calcolate in determinate condizioni sperimentali fisse con temperatura pari a 25°C e a pH=7. Se la temperatura non è di 25°C e se il pH cellulare non è pari a 7.0 (pH neutro) non si può parlare di variazione di energia libera.
Tutte le reazioni che seguono si basano sulla molecola dell'ATP.
- ATP + H (γ)2 iO → ADP + P + energia1
- ATP + H (β)2 iO → AMP + P + energia2
- ADP + H (β)2 iO → AMP + PP
- ATP + H + energia2 iO → 2P
- Ppi + H + energia2
iO → Adenosina+ PPP5) ATP + H + energia.
iQuali sono i legami coinvolti in queste reazioni? Nell’ultima reazione, invece, èNelle prime quattro reazioni è coinvolto il legame fosfo-anidridico.reazione tre, l’idrolisi dell’ATP + Hcoinvolto il legame fosfo-estereo. Nella O che da come2prodotti AMP + P P (PP = due gruppi fosfato) i due gruppi fosfato prendono il nome di pirfosfato.i
iMettere in ordine le reazioni dalla più esoergonica alla meno esoergonica.Va tenuto presente che quanto più è negativa la variazione di energia libera tanto più quellareazione sarà esoergonica, cioè avverrà spontaneamente.
ADP (→ AMP + P1) ) -32,8i
ATP (→ ADP + P2) ) -30,5i
ATP (→ AMP + PP3) ) -45,6i
AMP (→ adenosine + P4) ) -14,2i
(→ 2P5) PP ) -19,2i
iLe razioni in ordine dalla più alla meno esoergonica sono: 3, 1, 2, 5 e 4.
Convertire l’energia delle reazioni da Kj/mol a Kcal/mol
La variazione di energia libera può essere espressa non soltanto nell'unità di Kj/mol, ma anche in Kcal/mol. È possibile passare facilmente da un'unità di misura all'altra tenendo conto della relazione che esiste tra Kcal e Kjoule: 1 Kcal corrisponde a 4,186 Kjoule. Quindi, per convertire l'energia delle reazioni da Kj/mol a Kcal/mol si procede dividendo il valore in Kj/mol per il valore di 1 Kcal, che corrisponde a 4,186 Kjoule. Il fabbisogno energetico espresso in Kjoule è molto più alto rispetto a quello espresso in Kcal.
ADP (→ AMP + P Kj/mol →1) ) -32,8 -32,8 : 4,186 = -7,8 Kcal/moli
ATP (→ ADP + P Kj/mol →2) ) -30,5 -30,5 : 4,186 = -7,3 Kcal/moli
ATP (→ AMP + PP Kj/mol →3) ) -45,6 -45,6 : 4,186 = -10,9 Kcal/moli
AMP (→ adenosine + P →4) ) -14,2 Kj/mol -14,2 : 4,186 = -3,4 Kcal/moli
(→ 2P Kj/mol →5) PP ) -19,2 -19,2 : 4,186 = -4,6 Kcal/moli
La molecola di ATP è
Importante perché dalla sua idrolisi deriva l'energia necessaria per una serie di reazioni di diversa natura che avvengono all'interno della cellula. A tal proposito si parla di Ciclo dell'ATP: l'ATP idrolizzato diventa ADP + P, che viene poi riconvertito in ATP. L'idrolisi dell'ATP è una reazione esoergonica, ossia una reazione che libera l'energia, mentre la sintesi dell'ATP a partire da ADP + P è una reazione che richiede energia. Quindi, in questo caso, ΔG sarà maggiore di zero. L'ATP sarà sempre un reagente e un prodotto: è un reagente nella reazione di idrolisi, mentre è un prodotto nella reazione di sintesi. L'ATP è definita la molecola energetica della cellula: tutta l'energia deve essere sfruttata per compiere lavoro all'interno della cellula.
Con le reazioni fondamentali che avvengono nella cellula. Vi sono una serie di trasporti definiti attivi che richiedono energia. Una parte dell'energia che deriva dall'idrolisi dell'ATP viene convogliata ai processi di trasporto di molecole che risultano fondamentali per soddisfare le richieste biochimiche, le richieste metaboliche all'interno delle cellule. Ad esempio, il fenomeno della contrazione muscolare richiede energia che viene ricavata dall'idrolisi dell'ATP. Anche la divisione cellulare che riguarda le cellule della linea germinale (meiosi) richiede energia. Anche la sintesi proteica è un processo altamente energetico. Tutti questi processi sfruttano l'energia che deriva dall'idrolisi dell'ATP. Quindi, una cellula può compiere tutti i suoi processi vitali (nascita, vita e morte) proprio grazie all'energia che deriva dall'idrolisi dell'ATP. Vi sono però altri nucleotidi importanti lacui idrolisi è associata alla liberazione di energia. Trache viene idrolizzata, così come l'ATP, in GDP + Pquesti vi sono la guanosina trifosfato (GTP) .iVi è poi un'importante molecola, l'AMP (adenosina monofosfato), che si ritrova in cellula comeriserva energetica sotto forma ciclica, tanto è che viene chiamata AMP ciclico (cAMP). È importantein quanto è una di quelle molecole che vengono definite secondi messaggeri. Si tratta di molecoleche innescano una serie di reazioni all'interno della cellula che culminano con delle modificazionidell'espressione genica. La cellula risponde a variazioni nella concentrazione di questi secondimessaggeri proprio attraverso le reazioni. L'AMP ciclico è importante per la trasmissione diinformazioni soprattutto a livello del sistema nervoso.I nucleotidi si assemblano a formare delle catene così come accade per i carboidrati (monosaccaridi,disaccaridi.essere molto lunghe e complesse, composte da un grande numero di nucleotidi.essere molto più complesse rispetto alle catene degli oligonucleotidi, dal momento che presentano un numero di nucleotidi di gran lunga superiore. Su un polinucleotide nascente deve essere inserito un nucleotide trifosfato che sia deossi- o nucleotide trifosfato normale. Del prodotto di questa reazione si ottiene un polinucleotide allungato di una base, l'eliminazione di una molecola di acqua (reazione di disidratazione) e una molecola di pirofosfato. A questo punto, il polinucleotide nascente deve ricevere un nucleotide trifosfato. L'attacco del nucleotide trifosfato avviene a livello dell'estremità 3'-OH del polinucleotide nascente. Questo comporta la formazione di un legame fosfo-estereo con liberazione di una molecola di acqua e poi di una molecola di pirofosfato dal α. momento che il legame fosfo-estereo riguarda il fosfato Ad essere rilasciati sono il fosfato in β & γ. posizione e il fosfato in posizione. Nel 1953, furono Watson e Crick aRivoluzionare il concetto della biologia introducendo per la prima volta la biologia molecolare e proponendo la struttura tridimensionale del DNA e quindi, la struttura molecolare del DNA. Il più grande merito dei due giovani neolaureati, oltre a quello di essere considerati i padri della biologia molecolare, è proprio quello di aver visto che effettivamente il DNA fosse costituito da due catene polinucleotidiche, precisamente da due filamenti antiparalleli. Watson e Crick introdussero per la prima volta il concetto di antiparallelismo dei due filamenti che costituiscono la doppia elica del DNA. Un altro grande merito di Watson e Crick fu quello di aver decifrato la struttura del DNA individuando che i due filamenti antiparalleli ruotavano intorno a uno stesso asse. Rosalind Franklin è ricordata per la famosa foto 51. In realtà, non fu lei a scattarla, un'immagine di diffrazione a raggi x del DNA ma un allievo da lei seguito. Si tratta di cristallizzato. Al suo tempo,
Rosalind non venne riconosciuta: ella morì giovanissima di cancro senza neppur essere insignita del premio Nobel.
Il DNA presenta una struttura doppia elica. L'RNA, invece, presenta una struttura a singolo filamento. La sequenza di basi azotate, ossia la successione con cui i nucleotidi si dispongono nel singolo e nel doppio filamento è casuale nel singolo, ma nel doppio filamento non può essere casuale poiché i due filamenti devono essere antiparalleli e devono appaiarsi secondo le regole dell'appaiamento obbligato (C-G e A-T). Adenina e timina sono tenute insieme da due legami idrogeno, mentre citosina e guanina sono tenute insieme da tre legami idrogeno. I legami citosina-guanina sono più stabili dei legami adenina-timina. Questo risulta essere importante, ad esempio, nella progettazione di nucleotidi sintetici. Quando in laboratorio si producono delle reazioni di PCR, se si tiene conto di queste conoscenze, si preferisce utilizzare primer che
sianoricchi in citosina e guanina piuttosto che in adenina e timina dal momento che i legami si stabiliscono con il templato sono più forti, sono più stabili. Nelle catene polinucleotidiche a singolo filamento, e quindi nel caso dell'RNA, si possono formare regioni di appaiamento ossia regioni a doppio filamento. Tali regioni prendono il nome di stem and Gli stem sono le parti in cui avviene l'appaiamento tra regioni all'interno dello stesso loop.filamento polinucleotidico. La funzione del ripiegamento è quella di avvicinare delle basi che normalmente sarebbero lontane. Tutto questo si ripercuote su quelle che sono le caratteristiche funzionali delle molecole, in questo caso delle molecole di RNA. All'interno della molecola di RNA, le strutture cosiddette secondarie si creano per esigen