Appunti per esame Biochimica metabolica

Biochimica Metabolica

Classificazione degli zuccheri:

• Semplici: monosaccaridi (CH₂O)_n
• Complessi:
  • disaccaridi
  • polisaccaridi e oligosaccaridi

Aldosi: polisaccaridi, C è primario - carbonile terminale

Chetoni: polisaccaridi, C è secondario - carbonile in mezzo

Gruppo funzionale - capostipite: diidrossiacetone

1 due capostipiti; sono isomeri strutturali: C₃H₆O₃

Gruppo carbonile:

Configurazione dello stato fondamentale degli atomi di carbonio: Z=6

• 1s² 2s² 2p²

Ibridazione: spostamento di e^- da 2s a 2p

Configurazione ibridata: 3 orbitali, 120°, ibridazione sp², struttura: 3 orbitali, 3 legami σ

Configurazione dello stato fondamentale dell'ossigeno: Z=8

• 1s² 2s² 2p⁴

Configurazione ibridata: 3 orbitali, sp² legami, coppie libere condivise

Gruppo idrossi:

Idratazione di una molecola AX₄ (carbonio): 1s + 3p ⇒ 4sp³

Ossigeno è AX₂E₂ ⇒ geometria molecolare: planare trigonale

Stereoisomeria della gliceraldeide:

• Asimmetrico: lega n. 4 atomi/gruppi funzionali.

Esempi:

• Acqua: possiede un asse di simmetria C_n, rotazione di 360°/2 → 2 pieni di simmetria.
• Ammoniaca: possiede un asse di simmetria C₃, rotazione di 360°/3 → passa per l'atomo 3 pieni di simmetria.
• Sfera tetraedrica AX₄ (metano): 3 assi di rotazione/riflessione, rotazione di 360°/4.

C₂ della gliceraldeide è ASIMMETRICO: 4 gruppi → no assi di simmetria e no pieni di riflessione.

Tramite operazioni di distorsione è possibile ottenere uno speculare, non sovrapponibile ad esso.

Molecola chirale; C asimmetrico = stereocentro / centro chirale

Proiezioni di Fischer:

• Regole precise: rappresentano strutture relative sostituenti di C asimmetrico nei due orientamenti.

C asimmetrico = ONESSO

• Legami verticali → sotto il piano
• Legami orizzontali → sopra il piano

Proprietà chimiche e fisiche identiche eccetto per l'attività ottica: autoperdita diritta, luce polarizzata.

Enantiometri: legge: ^{- o -} Destrorigo: ^{+ o +}

Rotazione: potere rotatorio

Non si possono convertire l'uno nell'altro per rotazione attorno ad un legame.

Dalla configurazione assoluta: D-gliceraldeide e acido L-lattico sono entrambi destrighi (+).

Isomeria:

Molecole differenti con la stessa formula molecolare → differenze nella struttura.

Isomeria

• Stereoisomeri: disposizione spaziale.
• Isomeri di struttura: ≠ sequenze di legami e positivi gruppo funzionali.
• Conformazionale: possono essere convertiti l'uno nell'altro per rotazione.

Configurazione: non possono essere convertiti l'uno nell'altro.

• Enantiometri
• Senza cambi
• Congurenti: Chirali
• Diastereoisomeri: congeometri

Esempio Ossidazione

D - Fruttosio → α/β-D-Fruttofuranosio

Reazioni per passare da Fischer a Haworth:

• Gruppi OH alla DX: in basso
• Gruppi OH alla SX: in alto

La ciclizzazione rende il carbonio asimmetrico: due possibili configurazioni → ANOMERI

α: es. CH₂OH e OH in cis

β: es. CH₂OH e OH in trans

Entrambi i 2 anomeri possono essere ASSIALE o EQUATORIALE

Che cos'è la MUTAROTAZIONE?

Fenomeno il quale anomeri dei monosaccaridi si interconvertono a causa di reazioni aperta/chiusa della forma ciclizzazione:

Legame emiacetalico: è facile da formare e facile da rompere

Equilibrio che nel glucosio favorisce anomero β (potenzialità e Più idratato)

Formazione di acetali e acetali misti

semiacetali possono reagire in ambiente acido con un altro alcol = ACETALE

• semiacetale + alcool → aceale
• Reazione REVERSIBILE: reazione opposta a idrisi
• SOSTITUZIONE NUCLEOFILA

A seconda del nucleofilo, otteniamo 2 classi di glicose: O-glicosidi e N-glicosidi

• Semiaeale + alcol → O-glicoside + H₂O
• acetale puro
• α/β in base al carbone anomerico
• Semiacetale + amina/ammide → N-glicoside + H₂O
• acetale misto
• Reazioni catalizzate e accelerate da acido eteroforico

Lezione 5 - Digestione e assorbimento dell'amido e disaccaridi alimentari

Affinché le molecole possano essere assorbite devono essere digerite → bicarbonicanenzi

• biclucinnigansi → b. al ci-glucliproniosio
• diopetidi → α. o b. glucopironiosi

Destino dei polisaccaridi: idrolisi → trasporto fuori degli enterociti → trasporto verso i tessuti (plasma) → entrata nelle cellule

• Idrolisi: i processi digestivi riguardano il 97%: le font b. o glucopironiosi
• Enzimi
  • Portura leagni aciacca
  • Actiduti nucotella
• Tasioppc sielta di membrana
• Saccaridi: saccarati
• Lattigi: lattagi

Idrolisi dell'amido:

• Amilasi: α-1,4glucosio, N-glucansilate, amilosiososto, gruppi, 2 gruppi
• α-glucopiraniosio, β-Dfruttofuranosio
• Composizione disaccaridi
• Trasajprodusc adixine
• Composizione: x2 α-D glucopiraniosi

Framsantature l'amido usa grosse pariane:

• Endojracijaszni → poduglievi, con aile
  • E drawsietena
  • Laterale
• Generare miscele di glucosi, maltop, maltotriosio
• Interari, destine, e pod, da ánccacceni lintiorri (destione)
• E ratscanière (destione intistrino)

Disaccaridasi → estimi della membrana apiacicale

• Dopra attrattori dei disaccaridi (doudreno tiente)
• Complettorio irolitici; noddesi gli
  • Maltai glucocalicasi:
  • Maltosio + H₂O = 2 α-D-glucopiraniosi
  • Destinasa → H₂O = α-D-glucopiraniosi + destinia (n-1)
  • Saccarai / isosallasi

Tutti questi elimeti ritenengo la configurazina anfangica, se c'è di , nume puve as cadacde dopo l'idolosi.

Assorbimento:

• Monosaccaridi trasportati → dal lume (digestione) → attraverso membrana apicale: nel
• Intenerziata
• Assorbimento a livello del lume tratinale: attraverso membrana basale
  • Dominato dal citoplasmaxio
  • Supportumbera
• Diazione nel citoplasma

Reazione 5:

reversibile in condizioni fisiologiche

• ultima reazione di investimento energetico

catalizzata dall’enzima Trifosfato isomerasi

interconvers.

DHAP ↔ GAP

DHAP può precedere nei glicidi: DHAP, permette la sintesi dei trigliceridi

(inviso resa energetica)

Reazione 6:

da qui in avanti tutti i prodotti sono x 2

reazione di ossidazione: rende la via ossidativa

ossida glicer. riduce NAD⁺ ↔ NADH⁺

• catalizzata dall’enzima GAPDH (Gliceraldeide 3P deidrogen)

AGAP + 2 NAD⁺ ↔ 1,3 BPG + 2 NADH + 2H⁺

gruppo aldeidico viene ossidato a gruppo carbossile e legame con gruppo P

esterificazione della condensazione H⁺

accumulo dell’energia - esteres

cis-enzima

in totale 9,2 kcal

Sono nelle glicidis:

-e 10 è

Reazione 7:

termodinamicamente reversibile in condizioni fisiologiche

• prima reazione che produce direttamente ATP

fosforilazione a livello del substrato: produzione ATP a partire da ADP con lg2

indipendentemente dalla respirazione mitocondriale

catalizzata dall'enzima PGK (Fosfoglicerato chinasi)

2 (1,3-BPG) + 2 ADP ↔ 2 (3-PG) + 2 ATP

trasferisce il fosfato ed altre energia di idrolisi su una molecola di ADP

sempre in presenza di Mg²⁺

con lg2