1) Equazione di Bilancio dell’Entropia
L’equazione di bilancio dell’entropia rappresenta la formulazione
operativa del secondo principio della termodinamica, così come il
bilancio di energia rappresenta il primo principio.
La forma generale, ispirata al bilancio di una proprietà estensiva, è:
[Se] + [Sgen] = [Su] + [ΔS] [J/K]
dove:
Se: entropia in ingresso
Sgen: entropia generata (per processi irreversibili)
Su: entropia in uscita
ΔS: variazione del contenuto entropico del sistema (accumulo)
Osservazioni chiave
Mancano i termini di distruzione, poiché l’entropia non è
conservativa ma può solo aumentare o restare costante in sistemi
ideali.
Il secondo principio impone che Sgen≥0: l’entropia può solo essere
creata, mai distrutta.
Per applicare l’equazione in casi pratici, è essenziale conoscere come
varia l’entropia nel tempo nel sistema considerato.
2) Reversibilità e Irreversibilità
Tutte le trasformazioni reali sono irreversibili, perché generano
entropia e lasciano una traccia nel sistema isolato (sistema +
ambiente).
In un sistema isolato, l’entropia totale non può diminuire:
ΔSSI = Sgen ≥ 0
Se si volesse invertire una trasformazione irreversibile, si otterrebbe
ΔSSI<0, che viola il secondo principio.
Il grado di irreversibilità di una trasformazione dipende dalla
quantità di entropia generata: più è alta, più il processo è
irreversibile.
Una trasformazione reversibile è un limite ideale, in cui la
generazione di entropia è nulla (ΔSSI=0) e il processo può avvenire in
entrambi i sensi senza lasciare tracce.
Anche se un sistema può localmente diminuire la propria entropia,
l’ambiente la compensa, così che l’entropia totale dell’universo
(sistema + ambiente) aumenta sempre (o resta costante nei casi
ideali).
3) Verso spontaneo di una trasformazione
Il Secondo Principio della Termodinamica stabilisce il verso
spontaneo delle trasformazioni:
il calore fluisce sempre dal corpo più caldo a quello più freddo, mai
il contrario.
Per analizzare questi scambi si introducono due modelli ideali:
SET (Serbatoio di Energia Termica): può fornire o assorbire calore
mantenendo temperatura costante e senza generare entropia.
SEM (Serbatoio di Energia Meccanica): può fornire o assorbire
lavoro senza scambi di calore e senza generare entropia.
Se due SET a temperature diverse (TA > TB) scambiano calore, l’entropia
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