Chimica organica - Schema delle reazioni e protezione/de-protezione dei gruppi funzionali

REAZIONI DI ORGANICA II

BENZENE

1) SOSTITUZIONI ELETTROFILE AROMATICHE

• Alogenazione

• Nitrazione

  • Acido nitrico
  • Nitrobenzene

• Solfonazione

  • Anidride solforica
  • Acido benzensolfonico

• Alchilazione di Friedel-Crafts

• Acilazione di Friedel-Crafts

1.a) RIDUZIONE DEI PRODOTTI ACILICI

• Riduzione di Wolff-Kishner

  • Glicole dietilenico

• Riduzione di Clemmens

2) Sostituzioni Nucleofile Aromatiche

• + NaNH₂ NH₃ (ℓ) -33°C Sodioammide

• Toluidina (metil-anilina) Reazione di eliminaz. - addiz. con interm. benzenino

• 1. NaOH, Δ, pressione2. HCl, H₂O Cresolo (metilfenolo)

3) Riduzione

Li/NH₃ Riduzione di Birch

4) Clorometilazione

HCHO ZnCl₂, HCl Clorometilazione

Sistemi Aromatici ad Anelli Fusi

1) Sostituzione Elettrofila Aromatica

• Nafatalene

• + SO₃ + H₂SO₄ Nafatalene Anidride Solforica

< 60°C > 60°C Solfonazione

2) REAZIONE DI SUZUKI-MIYAURA

(doppio leg. con alogeno + Ar-B(OH)₂ --doppio leg. sost.)

Reazione di Suzuki-Miyaura

• Acido Fenilboronico
• Pd(OAc)₂ NaOH PPh₃, Na₂CO₃ propanolo + H₂O

3) REAZ. DI AMMINAZ. DI BUCHWALD-HARTWIG

(alogeno benzene + ammina + NaO^tBu -- benzene sost.)

• Cat. Pd(0) toluene
• Pirrolidina
• Esiammina

SINTESI DI KOLBE

• NaOH

SALICILATO DI SODIO

• pirdina

TRASPOSIZ. DI FRIES

2) OSSIDAZIONE

• Na₂Cr₂O₇, H₂SO₄

IDROCHINONE BENZOCHINONE

OSSIDAZIONE RADICALICA

3) SOSTITUZIONE NUCLEOFILA AROMATICA

• ossi-benzene

3.b) TRASPOSIZIONE DI COPE

• 1,5-DIENE SIMMETRICO

• TRASPOSIZIONE DI COPE SIMMETRICA

• PREVITAMINA D₃

• SINTESI DELLA VITAMINA D₃

VITAMINA D₃ (COLECALCIFEROLO)

DIOLI

1. REAZIONE DI SINTESI DI ACETALI CICLICI

• GLICOLE ETILENICO

• BUTANALE

2. OSSIDAZIONI

• ACIDO PERIODICO

• OSSIDAZIONE CON ACIDO PERIODICO

3) REAZIONE PINACOLICA

pinacolo

TRASPOSIZIONE PINACOLICA

LATTONI

1) OSSIDAZIONE DI BAEYER-VILLIGER

ciclo a 7 termini

lattoni

* acido metacloroperossibenzoico

LATTAMI

1) TRASPOSIZIONE DI BECKMANN

ossima

lattame

ciclo a 7 termini

Per Ammine

Protezione

Anidride Acetica

Deprotezione

1. HCl / H₂O
2. NaOH

Per Composti Carbonilici

Protezione

Dialchil acetale

Deprotezione