Fenoli, ammine aromatiche ed esercizi

Fenoli

I fenoli sono un gruppo OH direttamente legato al fenile. I fenoli più comuni sono:

• OH fenolo
• OH catecolo
• OH idrochinone

I fenoli possono donare un protone, comportandosi come composti debolmente acidi (nei prossimi capitoli vedremo anioni sempre più stabili)

• OH
• [fenato]

In questo caso l’acetilazione può avvenire con la forma protonata o deprotonata (da stabilizzatori formano legami con la stabilità). Esempio di fenati: formano feedback delle aldeidi.

Le reazioni dei fenoli dipendono dall'OH (acidi deboli e deboli anioni):

• ^OH
• ^[O-]

Il pK dei fenati è 8-10 mentre il pKa degli alcoli è 15-18 la carica negativa rimane sul gruppo, quindi l’anione è meno stabile rispetto a fenati.

Se quelli sullo stomaco ci sono sostituenti elettron-attrattori, soprattutto nelle posizioni coloniche esclamate l’acidità pescherà qui stabilizzano la carica negativa:

• ^NO₂
• ^OH
• ^O-

Sebbene in effetti il gruppo note la carica;

Come avviene in condizioni ominose? forti N, accettatore di melectrina.

• ^NO₂
• ^O-

Con il gruppo circoniene re:

• ^O

Io faccio questa comparazione anche da base, dicendo l’acido coniugato...

acido coniugato di

dell’alcool meno

forte di quella del

alcol,

• posso comparare con

l’alcool protonato

composto I

la specie meno disponibile per donare la proteina

è la specie meno

basica e meno nucleofila

Reattività

Quando ho alogenuro alchilico secondario, ho una reazione

di sostituzione nucleofila. Nel caso dell’alcool si fa

questa la nucleofilia:

Sn2

• Alogenazione: se uso l’alogeno con FeCl₃ ho il prodotto di monogottene,

  mentre con H₂O ho selezione elettronica, cioè evito la specie di

  molecole sul primo o sul secondo.

• Nitrazione

• Solforazione

Controllo termodinamico

CONTINUO

per trasformare il diazocomposto in funzione acida bisognerebbe prima trasformare i derivati floroborici (unico modo per trattare il diazocomposto con BF₄) quindi non c’è sostituzione elettrofila aromatica (la stessa nel caso iodio ma non per cloro e bromo) ES.

C₃H₉N^+≡N + CuCl → Cl

C₃H₉ → C₃H₉ + CuCN

Se faccio la nitrizione al toluene (orto/para orientante):

C₃H₃ + HNO₃, H₂O₄ → C₃H₃NO₂ → C₃H₃ → 3,5-dibromo toluene

Se avessimo fatto direttamente la bromurazione sul toluene avremmo ottenuto un prodotto in cui la Br stava in orto e para, e in questo modo tramite la nitriazione precedente e riduzione di questo a NH₂, congette di ottenere tre bromo e meta.

Le reazioni importante delle ammine aromatiche sono l’acetilazione mediante dell’anello aromatico sulle tra cariche molto rinsegue rispetto alle ammine alifatiche, infatti la posione importante è l’influenza dell’ammina in un composto diazo, perché poi, idea composta dietro si aprono molte strade.

Esercizi

1. Stabilire chi è l’acido più forte e perché dati i valori dei pK_a o chi è il più acquoso
   • CH₃CH₂CH₂OH

   • K_a = 10^-16

...

2. Quale composto può essere deprotonato dagli OH^- in modo tale che l'equilibrio si sposti a favore dei prodotti?
   1. HC₂O^- (acido formico) pK_a = 5
   2. H₂S    pK_a = 7

   3. pK_a = 41

   4. CH₃NH₂   pK_a = 40

...

2,3-dimetil-2-metilbutil

3-etilesano

3etil-2metilesano

non

3-isopropilesano

poiché nel primo caso ho 2 sostituenti più piccoli rispetto al secondo caso in cui ho un sostituente più grande

1. Assegna la struttura corrispondente
2. 6-isopropil-2,3-dimetilnonano

trans

2K 3,8

Mediano

trans

cis

vesche molto

due B day sono in equatoriale

1 più stabile

più leggera

costituzionale ← NOTA

e il risultato finale

10 secondo il più stabile

3)

Quello di questo composto è modo

C_(CH3)3

è nella conformazione sfalsata, quindiper compito mettiamolo eclissato.Lo specchiamo. È uguale.Come lo vediamo non è dissimerico perché OH e un altro atomo o gruppo.

4)

è andato verso il basso e S verso l'alto nella rotazione attorno al legame 3-4.

6)

Qual è la relazione per ciascuna copia?

• Sono enantiomerici in quanto c'è la relazione alla coppia, se erano diasteteomerici

• Sono la stessa molecola

• Sono molecole diverse, sono isomeri costituzionali.

7)

Sono diastereomerici

Esercizi

1. Disegna i prodotti delle reazioni completi di stereochimica

   1. 1) BH₃2) H₂O₂, OH^-

      Idroborazione ossidazione: Anti-Markovnikov, la sostituzione di H e OH in questo caso può avvenire sia sopra che sotto il piano

      prodotti: (struttura chimica)Questo è come il diastereoisomero

   2. CH₃ CH=CH₂1) BH₃2) H₂O₂, OH^-

      (struttura chimica con cerchi stereogenici)

   3. 1) BH₃2) H₂O₂, OH^-

      Spinta induttiva (struttura chimica)

2. 1. H₂O / H₂O₂

      (struttura chimica con anti-Markovnikov)

      secondo Markovnikov

3)

(CH₃)₂CHCH₂−C≡CH [1] O₃ [2] H₂O1) NaBH₄, Et₂O, THF2) H₂O₂, OH⁻

Nella reazione di ossidazione

Nel primo caso l'H₂O si addiziona al carburo, sostituito al 2° l'atomo di idrogeno:

(CH₃)₂CH−C−C=OOH=>(CH₃)₂CHCO₂−C−CH₃ mutil-aldeide chetone

Nella seconda ossidazione

allungo un alchilisoide:

(CH₃)₂CHI₂CH₂−CH=CH

4)

C≡CH−[1]sia C₄H↔

[2]→H₂O/CH⁻ H₂CO₃H/COOH H₂CO₃H

Se invece faccio questo razione:

CH, i=str)

6)

Come ottengo questo etilene da un'idratazione di alchini?

(CH₂)₂BH or Et₄→H₂O₂,OH−

latta benzene