Termodinamica (schema riassuntivo)

Termodinamica

Martedì 30 gennaio 2018 16:59

Concetti di base

Q > 0: assorbito

Q < 0: ceduto

△U = Q - L

△H = △E

Primo principio

Per liquidi e solidi, Cp = Cv

• L > 0 fatto dal sistema
• dU = dQ - dL
• L < 0 fatto sul sistema

dL = Pest * dV ==> L = Pest△V

△V = 0 => L = P△V = 0 => △U = Q

dQ = c dT --> a volume costante, Cp = dQ/dT = Cv + PdV/dT = Cv + R

Entalpia

H = PV + U dove U e PV sono funzioni di stato

△U = Q - P△V

A pressione costante

△H = △U + P△V

Cv = dQ/dT

△H > 0

△H < 0

Endotermico -> Esotermico

Se è possibile costruire 2 rami di Legge di Hess reazione che portino allo stesso H, allora H è una funzione di stato.

Posso calcolare l'entalpia di reazione come entalpie di risultato, allora questi hanno la stessa formazione dei prodotti - quelle dei reagenti.

Entalpia (determinata sperimentalmente): △H°(reaz) = cH°(C) + dH°(D) - aH°(A) - bH°(B)

In condizioni non standard

Calcolare entalpia solidi tramite il ciclo dipende solo da stati di Born-Haber iniziale e finale H = H° + CpdT = H° + Cp△T

• △H < 0 => esotermica
• △H > 0 => endotermica

Secondo principio

Nei solidi S° = CdT/T

Entropia è una disuguaglianza di Clausius

Passaggi di stato

△S = Q(rev)/T > Q(irrev)/T funzione di stato

△S > 0 △S = Q(rev)/T

△H(fus)/T + cdT/T S° = cdT/T +

Interpretazione microscopica

S è la probabilità termodinamica di uno stato (w)

Fusione S = k * ln(w) con k = R/N costante di Boltzmann

Per un solido, w = 1 => S = 0 (entropia assoluta)

• △S > 0 => aumentano i gradi di libertà (ovvero più disordinato)
• △S < 0 => diminuiscono i gradi di libertà (ovvero più ordinato)

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