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Termodinamica
martedì 30 gennaio 2018 16:59 Q>0 assorbito
Q<0 ceduto
△U=Q-L △H=△E
1 principio: Per liquidi e solidi, Cp=Cv =>
L>0 fatto dal sistema
dU=dQ-dL L<0 fatto sul sistema
dL=Pest*dV ==> L=Pest△V △V=0 => L=P△V=0 => △U=Q
dQ=cdT --> a volume costante,
Cp=dQ/dT=C v+PdV/dT=Cv+R Entalpia H=PV+U dove di U che PV sono funzioni di stato
△U=Q-P△V
A pressione costante, △H=△U+P△V
A pressione costante,
Cv=dQ/dT △H>0 △H<0
Endotermico -> Esotermico ->
Se è possibile costruire 2 rami di Legge di Hess
reazione che portino allo stesso H è una funzione di stato Posso calcolare l'entalpia di reazione come entalpie di
risultato, allora questi hanno la stessa formazione dei prodotti - quelle dei regenti
entalpia (determinate sperimentalmete):
△H°(reaz)=cH°(C)+dH°(D)-aH°(A)-bH°(B)
△H=Q
Poiché a P cost
=> Q scambiato In condizioni non standard:
Calcolare entalpia solidi tramite il ciclo dipende solo da stati
di Born-Haber iniziale e finale H=H°+ CpdT = H°+Cp△T
△H<0 => esotermica
△H>0 => endotermica
Nei solidi S°= CdT/T
2 principio: Entropia è una Disuguaglianza di Clausius Passaggi di stato:
△S=Q(rev)/T>Q(irrev)/T
funzione di stato
△S>0 △S=Q(rev)/T △H(fus)/T + cdT/T
S°= cdT/T +
Interpretazione microscopica:
S è la probabilità termodinamica di uno stato (w) Fusione
S=k*ln(w) Con k=R/N costante di Boltzmann
Per un solido, w=1 => S=0
(entropia assoluta)
△S>0 => aumentano i gradi di libertà (ovvero più disordinato)
△S<0 => diminuiscono i gradi di libertà (ovvero più ordinato)
Chimica Pagina 1