Steroidi e derivati dallo strano (colesterolo, colecalciferolo, ormoni, estradiolo, testosterone)

STERIDI

Gli steridi sono dei lipidi semplici che presentano una struttura ciclica ad anelli condensati che deriva da un idrocarburo saturo, lo STERANO.

Lo sterano presenta 3 anelli a 6 termini (quidi esatomici) uniti tra di loro e un anello pentatomico.

STERANO

Lo sterano deriva dal FENANTRENE.

FENANTRENE

Il fenantrene è un idrocarburo aromatico ed essendo aromatico vien completamento idrogenato diventando PERIDROFENANTRENE. Essendo idrogenato i doppi legami vengono saturati tutti.

PERIDROFENANTRENE

Il peridrofenantrene si lega ad un CICLOPENTANO formando il CICLOPENTANOPERIDROFENANTRENE, chiamato anche STERANO. Può diventare STEROLO (un alcool) legando in posizione C-3 un OH sostituendo l'idrogeno. Da questo gruppo OH si lega l'acido grasso attraverso legame estereo e così si forma lo steride. Lo STERIDE (cioè l'estere dello sterolo con l'acido grasso) costituisce il lipide semplice.

STRUTTURA E DERIVATI DELLO STERANO

Lo sterano presenta 6 centri di asimmetria. Si possono avere diversi isomeri. Il numero degli isomeri, per quanto riguarda gli atomi di carbonio asimmetrici, è dato dalla formula di Van't Hoff ⁿ = 2ⁿ dove n sono gli atomi di carbonio asimmetrici quindi ne abbiamo 6, quindi 2⁶=64.

Teoricamente non abbiamo 64 isomeri di questo composto ma solo 2 in quanto i sostituenti legati agli atomi di carbonio asimmetrici sono tutti in posizione fissa tranne per un atomo di carbonio. Quindi, applicando la formula, otteniamo: 2²=4. Quindi 2 isomeri. I sostituenti sono tutti in CIS.

ANELLI STERANO

Possiamo chiamare gli anelli A, B, C e D.

• Per gli anelli A e B i due atomi di carbonio asimmetrici sono in posizione 5 e in posizione 10.
• Per l’anello C gli atomi di carbonio asimmetrici sono in posizione 8 e 9.
• Per l’anello D sono in posizione 13.

I sostituenti in configurazione CIS sono:

• In posizione 13 c’è un sostituente sulla stesso piano degli altri in configurazione CIS. Quindi nel 14 sono TRANS.
• Se nelle posizioni 14 e 8 trans, la posizione 8 sarà in CIS.
• Se la posizione 8 è sostituente è in CIS, in 9 sarà in TRANS.
• Se la 9 è in TRANS, la 10 è in CIS.

Dal pregnano derivo un ormone femminile, che viene secreto in fase di gravidanza. Presenta due ossidrili: uno in posizione 3 e uno in posizione 17 in configurazione trans.

Partiamo dal PREGNANO e aggiungiamo 3 C alla catena laterale oppure partiamo dall'ANDROSTANO aggiungendo 5 atomi di C.

Otteniamo un idrocarburo saturo, il COLANO, composto da 24 atomi di carbonio.

Dal colano derivano gli ACIDI e i SALI BILIARI e servono per la digestione dei lipidi.

Il principale derivato del COLANO è l'ACIDO COLANICO, che si ottiene sostituendo l'ultimo atomo di C con un gruppo carbossilico.

Dall'acido colanico per aggiunto di 3 ossidrili in posizione 3, 7 e 12 in TRANS rispetto al piano dell'anello, si ottiene l'ACIDO COLICO (ovvero l'acido triossicolanico).

Non sono presenti doppi legami. È una struttura completamente saturia.

I 3 OH dell'acido colico sono in configurazione TRANS rispetto al piano. Presenta una "equazione" piana (ionato) e "equione" carbonica (epichile) e operano come agenti emulsionanti facilitando l'assorbimento dei grassi nell'intestino.