Stabilità del legame fosfoanidridico rispetto ai suoi prodotti di idrolisi

Legami ad alta energia

I legami ad alta energia sono spesso indicati con il simbolo (∼) e sono legami la cui idrolisi−1ΔG°′ −25 ∙avviene con valori di molto negativi, valori di solito inferiori a kJ mol . Con questasimbologia l’ATP può essere rappresentato come:

AR−P∼P∼P

dove le lettere A, R e P simboleggiao rispettivamente:

• A: il gruppo adenilico
• R: il gruppo ribosilico
• P: il gruppo fosforico

α dell’ATP

In base alle caratteristiche elettroniche, il legame fosfoestere non è poi tanto diversodai cosiddetti legami “ad alta energia” che α βuniscono tra loro i gruppi fosforici e e i due gruppiβ γ.fosforici e Nessuno di questi legami presenta infatti proprietà particolari. Ricordiamo che ilconfuso con il termine “energia di legame”, definita come l’energiatermine non deve esserenecessaria per rompere (non per idrolizzare) un legame covalente. Vediamo allora perché lesono

tanto esoergoniche.reazioni di trasferimento del gruppo fosforico dell’ATPcaratteristiche di legame “ricchi dei legami fosfoanidridici, come quelli dell’ATP,Le di energia”sono dovute ad alcuni particolari fattori:

1. minore stabilità di risonanza del legame fosfoanidridico rispetto a quella dei prodotti di idrolisi;
2. stabilizzazione elettrostatica;
3. minore energia di solvatazione di una fosfoanidride rispetto a quella dei suoi prodotti di idrolisi.

a) I due gruppi fortemente elettronegativi della fosfoanidride devono competere per il non condiviso dell’atomo di ossigeno che fa da ponte tra i due gruppi doppietto elettronico fosforici; questa competizione non c’è nei prodotti di idrolisi.destabilizzante causato

b) L’effetto dalla repulsione elettrostatica tra i gruppi chimicamente carichi di una fosfoanidride rispetto a quelli dei suoi prodotti di idrolisi ha maggiore importanza.

fisiologici di pH, la molecola dell’ATP ha da tre a quattro importanza.