Solidi molecolari e solidi ionici

Cristallochimica

Fattori che influenzano la scelta di una particolare struttura

Stechiometria, legame chimico, dimensioni degli atomi.

Stechiometria → come noi ci informiamo strutturalmente. Si formano infiniti cristalli dati dal numero di coordinazione. Il numero in comune rappresenta l'equilibrio. Abbiamo FPx = CNN(b)_ry = Es. SiO₂, TiO₂, CaF₂ hanno tutti lo stesso rapporto stechiometrico ma differenti numeri di coordinazione.

1. CN(Co) 2
2. CN(F) 4
3. CN(Si) 6
4. CN(Ti) 6
5. CN(Ca) 8

Si tetraedrica, Ti otoedrica. In generale è facile comprendere la coordinazione del catione rispetto a quella dell'anione.

Nel caso di un misto di due tipo A_mB_nC_p in cui A, B sono cationi e Cx CN(A) + y CN(B) = z CN(C). Es: perovskite CaTiO₃

CD(Ca) 12, CN(Ti) 6. Allora CN(O) 6 AE: CN 6 → 6 min siti tetraedrici.

G → Altro CN(O) 6 → G = C_G → angipermo interoctaedro.

T: otoedrica quasi sempre. AE → può avere coordinazioni diverse. Zn → tetraedrica praticamente sempre.

NB: non c'è corrispondenza tra la valenza e stato di ossidazione dello ione e numero di coordinazione o struttura, quindi potenziali di coordinazione. Es. Io (e) AbitoLi (IO_x) Li (IO₂) Otoedrica, struttura cubica compatta.

Cristallochimica

Fattore che influenzano la scelta di una particolare struttura: stechiometria, legame chimico, dimensioni degli atomi (uno dei fattori principali che determina la struttura).

Stechiometria - numero di combinazioni strutturali a parità di forma iniziale relativa - numero di coordinazione. Un fattore comune in sistemi binari è che in molti casi allo stesso numero primo atomico (alcuni metalli alcalini) si ha lo stesso rapporto parziale di coordinazione ε è lo stesso.