Schemi riassunti di Sintesi di Chimica Organica 1

Alcheni

Legenda: analizzata poi dal punto di vista stereochimico = analizzata poi dal punto di vista regiochimico/Ha PdCHIH ChaCHt > idrogenazione - - -- -, ilClH CHCHIH C+ s-- - - µ-1113Nes .H Br R R CH-0CHIH -0 C+ >+ - -- - - "ÈHao CHCHIH t > idratazione - - - Hash "Br °frBr ÈÈc' BraBraCHIH CHIHt C-t >cà- - - -_ aioOH// )1) A-Hg OAC 20 È, ossimercurazione CHCHIH > riduzione - -- 2) NABIKI OH_ OH1) BH '} CHIDROBORAZIONE C( It' CH > -- - ossidazione 2) H2O2 , µ◦-1) 03 /ALDEIDI> CHETONI$2) CHCH -- }}CHIH .OZONOLISI - - 1) 03 CHET CHETONE>. -8, GrignardAC/2) .H2OH2O2 ( CARBANIONEALDEID CARBOSSIL> =. . Ossidazione ulteriore S +5-SSALCOSSIDI / -+ALCANTIOLI Mg BrCHBr MgCH + > -- -}} tap S +8APROTICO -Nati Mg CH ClCl NgCH+ + > -- -}}{ tapIORUROsonoNANAC- -COH O NHt > - s+ s+, } -16PKA LiClH Li(PKA -35SODIOAMMIDE ( H-_ - >+ --} }THFNa+ SHENG PKA SCASSA-14g- Si+8Mg Br MGBRHzoCH CH CHCHZ OH+ > +- - - -} }>Nat -SH SC PROTICOOHC- H2O_+ > +- pensoes.OH.CH }-14pkapka -10 -ALOGENURI ALCHILICISNZ Br CHCHOCHCH - CitaCha -0+ > -- }>> } Intramolecolare:ALOGENURO '7 " CHI?-Cl ClCH Cltz "+ > cit /-> cita citiche/ /i iIlCltCEN CH Cltz CIN-t N NR R> Cita CH> +- :> --> > ,>CH CHZ OHOH- > -> ' BrBr -- II CHCH + < +--} }

Reazioni e processi

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TOSILATOPIRIDINA SÌ '° ANCHEFRUTTASI✗ 1) DEBOLEBASEpk -1=-1 0=5GRUPPOBUON → AROMATICOANELLOl', > -USCENTE Ó: RISONANZA " "° STRUTTURE2) DIPOSSONOO si o" "si COMPORTANO R> SO CH 'cl+come - --# } µÓ "ÒMSBir sostituzioneRR ÈMesilatoMETANSOLFONIL 0-- ACILICANUCLEOFILA.GRUPPIottimi CLORUROUSCENTI 0O 0 0È" " " "RR CFOH S S CF+ S CFS>° CF -0+O- - - - -- - -- -} } }}l' ÓANIDRIDE TRIFLATO0 piridinaTATTICA -1=-15pkCLORURO DITIONILEa" " ÈSoclz[ PIÙHa > ClCHOH SELETTIVA-17/2 ---' - ,\SOSTITUZIONE PIRIDINANUCLEOFILA ACILICA Èa" " BrPBR PIÙ> CHOHCH SELETTIVA-1 -7/2 ' - - } - ,, TRIBROMUROFOSFORODIREAZ Di OSSIDAZIONE :. =§ } -[DICROCAMATOOH AGENTE OH " OH" O+6ns0OSSIDANTE 0H °◦ N°24207-11 Nazctzszi I 111 IlÈ "'" lHYE alcol" Alcol PccH[ OHC >CH CHCH>(H >- - -'2 - 1 _- . -1- -.- -, ,-7 HaHzsoq ACQUOSOACQUOSO +2 Hzclz4 +3-1 (I 0-7H AMB ANDRO.OH Èè-7NO HQ1 KMMO= "Il. DANNO -¥NONALCOLI-1alcol µg- >( HZ >Ossidazione: una reazione in cui si perdono elettroniHE Br ↑ " -1101+1 Riduzione: °una reazione in cui si guadagnano elettroni -1 °°-1 ossidazione RR BraCH REH-13NO REH CCH>+-= -- - --. →→-2v. D. = =DNO .?⃝?⃝ OHSINTESI -ETERI CH0: O F-}- TERISNZi' iSINTESI Di NOH ICHA CH CH CH> >-1WILLIAMSON - -- -} ,,tae I/ALOGENURO ETERE1 ' 2' H-IB.IEfiori ,Ó ]HZH3([CH +'5 --CHSH S } ETEREstessoloFORMANO}}-gnz [ "°" ""'ÓHI | 2- - 3" "" " a' NaOH ICH - I: cascaCH caCH -0> >-1-1 +-- - - -} , ,, ,, ☒ REAGISCE PERCHÉnF (lato )t' ◦ /SOLFURO ÉSNZTIOETERE MEGLIOCaruth luiscelgoH - MENO NGOMBRATO^ /OCH A}// OH)1) CHHg OACALCOSSIMERCURIATIONE È>- ,(Riduzione C CH>= -2) NABIKI OH-OH OCHsul }Ha 5041 1a" " >CH CHCHZ CHSCHZCH C C- - - -3 ' > OHCH} ]>1 ICH CH} }PCH }>CH CH OH CHCH CHCHCH + - --_ - }> }} Haso, ,SNZ" +scissione "H CHI I CHZCHOHCHZCHCH t>-0 + -- -- }ETERIDEI , }, IH ?FH ETFHFASNI BASE} }} INGOMBRANTECH H CH CHC >CF COOHCHZCH I OHCH CHZCHO C CI CHZCHCHZCH OOH> C + ++ +-- - -- - - - -- --} >}} }} }}}l ' l lCHCH CH CH}} } }i °È " "" " / , EPOSSIDI>Chi-Chi CHCH+ - ,ACIDO ,BENZOICOCLOROPEROSSM /-Ll )IIMCPBASINTESIEPOSSIDIDi BtOH ◦SNZINTRAI1 / \NaOH CHCH CHCH >+ -- --- - SNZ PH "0Cno }noi c', * #s .Nu'Gt3 ' OCH CHG -OH HGCha + > Hz MGBRMHzCEN CHSCH OCH- -- --- - - - ;;} ;} ; ;;= -}} }casa, CECH'CH CH} }APERTURACH3pfHCH3-G-ctlz-HZSO-q.phEpossidi DEGLI no , Gt3 G> cha- -Cat 'CH CHNui} } ÓMÌBR OH◦ Ò iI H5-/ \ > CHIHCHZCH CH CHZCHZCH CHZCHZCha CH CHZCHZMGBRCHZ t >> -* - >>- ,,> tu. PH◦ ALLUNGO/ \ .. CATENALANHZCHZ CHGHz NH Cha-1 CH Cha> FHCH* - --- --- } },casoÙH CH} }PHPHÈYÌOSSIDO9-SINTESI GLICOLICHCH 0504 CHCH>+-_- -Glicoli --Di -2) Hp CISGlicolePH acidoPHScissione " " """ °HJIOG /→Ossidativa ALDE Di CHETONI+CHCH /-- -GlicoliDEI SPACCALOCISGlicoleALCHINI Br Br1 iHBTHBRR R CHE RHa >CECH + CH> C }+ !- !- - - ?} !tsrEXCESS BrDIHIequiv -B.pg µ ., Br"iR-e-CH-iHBr-R-o-o-R-R-CH-c.it siciHBI citcitR+ > -. ⇐- , IEXCESS Br0/TERMINALE INTERNO l'"idratazione R HaHzo Hg R( CH 504 CHC+ >+ -1≤ CHETONE-- -DEL ALCHINO }^0TERMINALE STESSO INIZIALE11> "" ""ÌÌÓÌÌt' Prodotto diversoR <RCECH ( Cha H[1) Aldeide - - - Idroborazione È>ossidazione 2) H2O2 / OH- RR RRCEC CH CHETONE- - --- ,INTERNO /R Ha Pd RCECH CHCha>+IDROGENAZIONE - SYN- - }/Ha PdR-CE.CH t LINDLAR CHR CH> CIS-- ≥ ' STESSO INIZIALEPRODOTTODIVERSOREAZIONE DI NHNaR 'CECH t CHR+ TRANSCH>BIRCH - -} - ≥ANIONE 'ACETILURÓN " PIÙ PIÙe-NINHR CspR -CECCECH NHt +> ELETTRONEGATIVO-- vicini=}, =-15pKa pka -35 LEGAMEg- > 'Piu FORTE-17GBR MGBI [CECH HaR CECCH+ > +- - ,- _> Tar.-15pka -50pkaSNZNè Br CHCECH Cita CheCH CECH- >+ - ALLUNGAsi- LA>> CATENA CDiSNZ'CH CHCHBr ChaCH CHCEC CEC>+- - -> - }>},TERMINALE INTERNOPr EZ Phph-CH-c.lt KOH CECH>+ -VINILICADIENI CONIUGATI CHDIELS-ALDER }CHECH-clt-CHz-CH3-CH.CH CH ,- } ' CHcisS - }° "DIELS-ALDER }CHCHECK CHCHE CEC >-112 + - -- "} , ' CHcis5- No} DIELS ALBERT-Hz[ BLOCCATI INÈ>+ B) CICLICOEH TRANSs -, MOLTODANNOBLOCCATI IN ABENE D.CIS5- .FURANOADDIZIONE -7,41,2 41 3 12 3 42HBICH CH CH CHCHz-clt-CH-f.ltCH ChaCH CH CHCHCH CH CHGH>+- +-- -- -- --- -} } }} }} Br-1-4ADDBrADD -1 -2cineticoProdotto termodinamicoProdotto" ETICO" PUÒ ESSERE>] Si ha a basse temperature Si ha all’equilibrioENTRAMBIALL' EQUIL 2 È più veloce. TERMODINAM PIÙ STABILE> . (è più vicino al carbocatione)NOALL' EQUIL → SOLO CINETICO. AROMATICAELETTROFILASOSTITUZIONEBENZENE NU' =3(AROMATICOANELLO ( &= '= 6a-•←2e- ==' ' 'Fabr CAT B ".Bra } /li+ > PirroloALOGENAZIONE °È «a 1-12504Rico •" a-n°2HONO+ >≥AROMATICITÀ |Nitrazione: È' ↓ANIDRIDECSPZTUTTI1. "" "" 1-12504 5031-1s503 ,+PLANARE2. SOLFONAZIONE ' Ci possono essere3. CICLICA CH' CH ÈAlasca" } riassestamentiCHCl Cha >+ =}- - e anche la plurialchilazione (oltreHuckrlRegola ALCHILAZIONE4. di Hcltalcl+ }Friedel-CraftsDi al toluene si ha anche lo xilene)4h Ha-12 a GENERA① Si Quindi si utilizza un eccessoÈ> ,1- il di benzene per evitare ciòOPPUREANT ~OAROMATICO eaunai/ : .1) All È}PLANARE / Hata1. Zn CHZCHCH2) Hao }- }Cl ,CH ,C2. +e- → in - - ]ACILAZIONE HQ Alcott )+ +INSTABILISONO FRIEDEL-CRAFTS }DiFriedel-Crafts intramolecolare:È ' Alclclchichaf - }- Èv "" ""ÈÌ " i"Àlcl joan> Hachicaf =}--. .LEGAs' ORTOIN§GRUPPI ELETTRON PARADONATORE ATTIVANTIORTO s-=- -u OCHPer due fattori: }|.. risonanza1. effetto della :::÷NHZAMMINO - :-.DIinduttivo2. effetto = è destabilizzante CARICHEDiin realtà-- ma prevale di meno della risonanzaHanno un doppietto elettronicoÒHIDROSSI ÉH- che può essere donato NEGLI'' SOLO> ALOGENURIÈTERZ IALCOSSI CH }-. Il Nu- diventa più Nu-CH }I CHALCHIL<PARA - } " "E ^← È META!"Ésecon ! para ¥FENIL. È::"" " . . "HANNOATOMIEEF- /'' CH } -XALOGENURI -DISATTIVANTI ~ >SOVRAPPONE i Si può scrivere una struttura di risonanza in più ,ORBITALIMALE GLI Rende l’intermedio carbocationico più stabile = reagisce più velocementeCON CDELQUELLI PARA stessa✓ MOLECOLA 7HÈORTO¥ ' Hgc> , 2À 3 32 'CH CH CH} } }INGOMBROSFERICOGRUPPI ATTRATTORI METAELETTRON DISATTIVANTI=-↑ YCCARBONILE -- St Il Nu- tende di meno a cedere i suoi elettroni, perchéÈ ° sono trattenuti dalla carica positivaSO +H HO -> " Osi Deve essere meta, perché se fosse para/orto:CENCEN "iNO