Schemi e Reazioni Riassuntive - Composti eterociclici e organometallici

Composti eterociclici

I composti ciclici contengono uno o più atomi diversi dal carbonio. I più diffusi contengono ossigeno (O), azoto (N) e zolfo (S).

Classificazione

Possono essere alifatici e aromatici.

1. Furano
2. Tiopene
3. Pirrolo
4. Indolo

Calcolo eterociclici aromatici a 5 termini

Reattività

Confronto con il benzene:

• Benzene: 36 kcal/mole
• Tiopene: 24 kcal/mole
• Pirrolo: 21 kcal/mole
• Furano: 16 kcal/mole

La reattività del pirrolo, furano e tiopene avviene in condizioni blande. La delocalizzazione meno contribuisce di Lewis. Nel furano contribuisce in minoranza l’azoto come.

Composti eterociclici aromatici a 6 termini

Piridina

L'azoto nella piridina è basico. La piridina reagisce come nucleofilo all’azoto.

Il nucleofilo di N-metil pirimidina.

Cloro di piridina: l’anello benzoico è disattivato per attacco elettrofilo. Posizione 3 meno disattiva. Sono marcate le condizioni di basicità. L’azoto non effettua I+ e -H.

La piridina è disfatta per lo schema o per via interventi al n. 14 di Tiapormeruo pura.

Composti eterociclici

Composti ciclici contenenti uno o più atomi diversi dal carbonio. I più usati contengono ossigeno (O), azoto (N), zolfo (S).

Classi più usate

Possono essere aliciclici ed aromatici.

1. Furano
2. Tiofene
3. Pirrolo
4. Piridina

Composti eterociclici aromatici a 5 termini

Reattività

Conformità e assunzione:

• Base: Tiofene, Pirrolo, Furano (+ estitivo)
• 36 kcal/mol
• 21 kcal/mol
• 16 kcal/mol

Lo ione su pirano, furano e tiofene hanno condizioni blande. Digenazione meno costruttore di Lewis. Naturazione di HNO₃ in anidride acetica - selezione con SO₃.

Composti eterociclici aromatici a 6 termini

Piridina

Acido e putrato = basico. La piridina è il nucleofilo al lato. I ioni di N-metil pirimidino.

Il nucleo basico è distributore per attacco elettrofilo. Posizione 2 meno isolata. Sono mezoti per condizioni apostatiche. Acido ha effetto I_i e H_i. La piridina è diluita per un secolo o per via interna anche per pH 2 che fa tale meccanismo ORO-PARA.

Isotopismo

Imidazolo

• N piridinico = basico
• N pirrolico = acido
• pKa = 18.5

Composti organometallici

Il carbonio è legato ad un metallo. Polarità di legame ^- C-M ⁺. Polarità di legame ^- C-Li ⁺ (vedi LI-ORGANICI).

Reattivi di Grignard e litiorganici

• [R-X] + Mg → [R^δ- - X] + Mg
• [R^δ- - X] → R^δ- + XR + I^δ+Mg → RLi
• C₂H₅O → etere animo in etere amico
• C^δ--Li esamina uso-igenica
• R-X + 2Li → [R^δ- - X]^- + 2L⁺ → [R-X]^- → R^δ- + XXLi → CLi
• RBr + 2Li → RLi
• RMgBr o RLi

Reazioni con aldeidi e chetoni

1. I composti organometallici sono basi e il carbonio mette forti e reagiscono con Sn protica da formare il complesso CO^R-. R²CRi + COT+HOCH → RHOCH + COK
2. RHgBrv + NH₃ → R'CH + NH₂HgBr
3. I composti organometallici sono Nuc e il carbonio vongana mediante fx lo sussdi di alcool!!!

• Cr^ion + POLOCREENSON
• R*CH₃ — R*CH₂ + THF + MgBr
• R-I(q) + R₂Mg Br(R-Li)

R01 → R^O