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Reazioni reversibili e costante di equilibrio

Stiamo simulando una reazione reversibile che alla fine si stabilizza nel tempo. Ki è una specie di costante di equilibrio. Comunque si parta, Ki è uguale, e lo stesso valore cambiando le reazioni con le quali arrivo. L'equilibrio non dipende dalla condizione iniziale.

Reazioni reversibili

qA ↔ rR + sS

K = Πi aiνi

K = Πi (fi/fio)νi

Ka = (fR/fRo)r (fS/fSo)s / (fA/fAo)q

Costante di equilibrio

NB: K è adimensionale

Stato standard di riferimento

Per gas componente puro della pressione ai 1 atmosfera

Kf = Πi fiνi = fRr fSs / fAq = K

K è adimensionale

Kf non è adimensionale (lo è per var. equimolari)

Pressione e fugacità

Kp = Πi Piνi = PRrPSs / PAq

(fi = ϕi per un gas ideale)

Se misuriamo le fugacità in atmosfera: Kf = KPi = Piyi

Kp = PRrPSs / PAq = (PYerySsPSs) / (PYeyAq) = KyPYeΔν

Ky = PYeΔν

Variazioni moli

Δn := 0 -> equimolari

> 0 -> aumento n° moli

< 0 -> diminuzione n° moli

Dettagli sulla costante di equilibrio

Stiamo simulando una reazione reversibile che alla fine si stabilizza nel tempo. Ki è una specie di costante di equilibrio. Comunque si parta K è sempre lo stesso valore come la reazione con la quale si arriva. L'equilibrio non dipende dalla condizione iniziale.

Reazioni Reversibili:

qA ↔ rR + sS

K = Πi oiνi

K = Πi (fi/fio)νi

K = (fR/fRo)r (fS/fSo)s / (fA/fAo)q

Costante di equilibrio dettagliata

oi = attività come rapporto

ai = fi/fio

NB K è adimensionale

Stato standard di riferimento

Per gas componenti puri della pressione ai 1 atmosfera

A1o = 1 atm

Kf = Πi fiνi = fRr fSs / fAq = K

K è adimensionale

Kf non è adimensionale (lo è per reazioni equimolari)

Pressione e fugacità

KP = Πi Piνi = PP PS

Se misuriamo le fugacità in atmosfera: Kf = Kfi = ρi!

Per un gas ideale Pi = ρi yi

Kcp = PR PS = Ky ρRr ρSs / PAq yAq = Ky ρr+s-q

Ky ρΔn

Dettagli sui calcoli

Δn = 0 equimolari

> 0 aumento n° moli

< 0 diminuzione n° moli

Ci = Pi/RT

Kc = ∏i Cii

Kc = Kf = KP = Kγ ⋅ pΔ = KC (RT)Δ

ΔG° = Σi ai i = -RT lnKc

d lnK dT = -Qr / RT2

Vant'Hoff

Conoscendo K(T0) si ottiene:

ln K/Ko = Qr/R (1/T - 1/To)

[dQr/dT = Σ ip]

Quando Qr = costante

ln K/Ko = 1/K ∫ Qr/T2 dT

Variazioni della temperatura

Valutiamo K in funzione di T. La costante di equilibrio CALA con l’aumentare della temperatura se Qr è positivo, cresce se Qr è negativo.

N.B. Qr > 0 T T ̄ K' ̄ Xeq ̄ Qr < 0 T T ̄ K' Xeq

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I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher giulia_collina_98 di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di reattoristica e operazioni unitarie e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Bologna o del prof Camera Roda Giovanni.
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