NO come legate e struttura vibrazionale: Appunti Chimica inorganica

NO

L'ossido di azoto è una molecola paramagnetica e da questo è dovuta la sua elevata reattività. Il suo diagramma di energia è

Ha un ordine di legame di 2.5. Essa ionizza facilmente dando lo ione nitrosonio NO⁺ che è isoelettronico al CO con ordine di legame 3.

I metodi di coordinazione sono:

• terminale lineare

NO

L’ossido di azoto è una molecola paramagnetica e da questo è dovuta la sua elevata reattività. Il suo diagramma di energia è

Ha un ordine di legame di 2.5. Essa ionizza facilmente dando lo ione nitrosonio NO⁺ che è isoelettronico al CO con ordine di legame 3.

I metodi di coordinazione sono:

• terminale lineare

In cui il legante può essere: - NO che dona 1 e^- del 2π* e 2 e^- del 3σ

- NO⁺ che dona 2 e^- del 3σ

• - Terminale piegato

In cui il legante può essere: - NO che dona 1 e^- del 2π*

- NO⁺ che dona 2 e^- dal 2π*

• - A ponte doppio o triplo

La maggior parte dei gruppi nitrosilici sembrano lineari a alcuni invece presentano un angolo netto. Sia l’O che l’N possono donare doppietti elettronici ma quello che preferisce coordinarsi è l’N evitando una grande carica formale positiva sull’O che è più elettronegativo. Il comportamento anomalo è stato attribuito al fatto che l’N può comportarsi da accettore σ. Infatti i complessi contenenti leganti nitrosili a un angolo sono caratterizzati da forti legami paino quadrati, bassi stati di ossidazione e un doppietto elettronico che può formare un legame dativo con un accettore. Se l’accettore è NO⁺, l’N accettando il doppietto si deve reibridizzare e l’angolo diminuirà. Un’altra interpretazione potrebbe essere usare come legante NO⁺.

La scelta tra il sistema lineare e a angolo dipende dalla sistemazione del doppietto elettronico. Se ci sono OM non leganti sul metallo il doppietto si sistemerà lì facendo ibridizzare l’N sp, invece tutti gli OM a bassa energia del metallo sono pieni, il doppietto occuperà un non legante sull’N che richiede un’ibridizzazione sp² cioè un sistema a angolo.