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TERMODINAMICA CLASSICA
Termodinamica: scienza fondamentale che descrive le leggi alla base dei meccanismi di trasferimento di energia e di conversione dell'energia e studia le proprietà dei sistemi fisici soggetti a tali processi.
Ci sono due approcci fondamentali:
- macroscopico: non richiede la conoscenza del comportamento delle singole particelle
- microscopico: considera il comportamento medio di un grande numero di particelle
PROPRIETÀ
Una proprietà esprime una certa caratteristica del sistema. Alcune proprietà termodinamiche permettono di definire lo stato termodinamico del sistema.
- pr. intensive: non dipendono dalla dimensione del sistema, assumono valore finito anche per m→0
- pr. estensive: dipendono dalla dimensione del sistema
PRESSIONE
Pressione: forza esercitata in direzione normale da un fluido su una superficie di area unitaria.
Pressione assoluta: pressione effettiva in una data posizione, misurata rispetto al vuoto assoluto.
Pressione relativa: differenza tra pressione assoluta e pressione atmosferica locale.
Pressione di vuoto: pressione inferiore alla pressione atmosferica.
La pressione di un fluido aumenta all’aumentare della profondità perché sugli strati più profondi grava più fluido.
N.B.: la pressione in un recipiente contenente gas può essere considerata funzione anche del peso del gas, e spesso è troppo piccolo per introdurre una differenza rilevante.
Quindi ϱ = ϱ2 - ϱ1 - ∫ΔΔϱg dz
Inoltre, la pressione e la stessa in tutti i punti su un piano orizzontale.
Legge di Pascal:
la pressione applicata a un fluido confinato aumenta della stessa quantità la pressione in tutto il fluido.
pe = pi = p2 => F1/A1 = F2/A2 => F2/F1 = A2/A1
TEMPERATURA
Principio zero della termodinamica: due corpi ognuno in equilibrio termico con un terzo corpo, sono anche in equilibrio termico tra loro.
Temperatura: proprietà che permette di determinare quando due sistemi sono in equilibrio termodinamico.
SISTEMA TERMODINAMICO
- Sistema (termodinamico): quantità di materia o regione di spazio presa in considerazione.
- Ambiente: massa o regione al di fuori del sistema.
- Contorno del sistema: superficie reale o immaginaria che separa il sistema dall'ambiente, possono aversi
- sistema chiuso (massa di controllo): determinata quantità di materia il contorno non permette il passaggio di materia.
- sistema isolato: non c'è passaggio di energia.
SCAMBIO DI ENERGIA DA LAVORO
Lavoro: trasferimento di energia associato all'effetto combinato di una forza e di uno spostamento relativo.
Calore e lavoro sono dotate di verso - convenzione formale dei segni
- calorie: ambiente → sistema
- lavoro: esterno → ambiente
- calore: interno → ambiente
- lavoro: ambiente → sistema
L = ⨍s꜀ F dA
(L = lavoro nel unità di tempo)
LAVORO MECCANICO
L = ⨍s꜀ F dA se F = costante
L = FΔs
Sono necessarie due condizioni affinché ci sia scambio di lavoro:
- presenza di una forza agente
- il contorno deve potersi muovere
Es.: lavoro meccanico
Si consideri un albero a cui è applicato un momento M = cost
M = Fr → F = M/r
Spostamento del punto di applicazione
l = 2πrn
L = FA = M/r * 2πrn = 2πnM [J]
L̇ = 2πnM [W]
DIAGRAMMI DI STATO
DIAGRAMMA T-s
I precedenti diagrammi T-v può essere ottenuto modificando le variabili della pressione otteniamo curve diverse.
Punto critico
Coincidenza dei punti rappresentativi dello stato di liquido/vapore saturo.
- temperatura critica Tcr
- pressione critica Pcr
- volume spec. critico vcr
DIAGRAMMA p-s
Macchina frigorifera:
apparecchiatura che permette lo scambio di calore da corpi a bassa temperatura verso altri a temperatura più alta (che non avviene in maniera spontanea)
N.B.: I due principi (Kelvin e Clausius) sono equivalenti, infatti violando uno si viola anche l'altro.
PROCESSI REVERSIBILI E IRREVERSIBILI
Trasformazione reversibile:
trasformazione che può essere percorsa in senso inverso senza che non trovi traccia nell’ambiente circostante
Tutte le trasformazioni che avvengono in natura sono irreversibili, a causa di fenomeni di irreversibilità (attrito, espansione libera, miscelazione dei due gas,...)
Macchina reversibile:
macchina che opera un ciclo reversibile
TEOREMA DI CARNOT
- Il rendimento di un motore termico rivelabile è sempre inferiore a quello di uno reversibile che opera tra due estremi prefissati di calore.
- I rendimenti di tutti i motori termici reversibili che operano tra i due estremi prefissati di calore sono gli stessi.
La dimostrazione viene fatta negando i due punti.
DIM 1
Si suppone che R>Rr => L>Lr
Si vuole utilizzare L generato da Mr per alimentare M.
Ammette Mr può prestarsi visto come pompa di calore in grado di alimentare
Dato che L-Lr > 0 si sta producendo lavoro scambiando calore con una sola sorgente
viene violato Kelvin => Rr
Si introducono due funzioni che interessano più dal punto di vista matematico
- Helmholtz F = U - TS (lavoro rev. in una transf. isoterma)
- Gibbs G = H - TS (lavoro rev. sistema aperto, p e T cost.)
dF = dU - TdS - SdT —> { dF = - pdV - SdT
dG = dH - TdS - SdT —> { dG = Vdp - SdT
Relazioni fondamentali differenziali
- dU = TdS - pdV
- dH = TdS + Vdp
- dF = -pdV - SdT
- dG = Vdp - SdT
Grazie all'uguaglianza delle derivate doppie miste è possibile giungere ad un importante risultato
Relazioni di Maxwell
- (∂T/∂V)S = -(∂P/∂S)V
- (∂T/∂P)S = (∂V/∂S)P
- (∂P/∂T)V = (∂S/∂V)T
- (∂V/∂T)P = (∂S/∂P)T
TRASFORMAZIONI GAS IDEALE
ISOENTROPICA
qin = ∫ i ds = 0
lout,chiuso = ∫ p dv = - (u2 - u1) + qin
lout,aperta = ∫ v dp = - (h2 - h1) + qin
ISOTERMA
qin = ∫ T ds = -RT ln p2/p1
= RT ln v2/v1
lout,chiuso = ∫ p dv = ∫ RT/v dv = RT ln v2/v1
ISOBARA
qin = ∫ Cp dT
lout,chiuso = ∫ P dv = P(v2 - v1)
ISOCORA
qin = ∫ Cv dT
lout,chiuso = ∫ P dv = 0