Chimica Organica - reaazloni: alcoli, fenoli eteri e tioli

Alcoli, Fenoli, Glicoli, Tioli

Gruppo Funzionale: –OH

• PrimarioH | C – OH | R
• SecondarioR'| C – OH | R
• TerziarioR''| C – OH | R

Acidità/Basicità: Sono acidi deboli e basi deboli.

Reazioni

1. Con metalli Li, Na, K, Mg –> Disidrogenazione Formano alcolati metallici

   2CH₃CH₂OH + 2Na ⟶ 2CH₃O^-Na⁺ + H₂ Reazione di

2. Conversione in alogenuri alchilici Sostituzione di un gruppo OH con alogeno

   1. Con HCl, HBr, HI (H → X) Alcoli terziari solubili in H₂O reagiscono rapidamente Alcoli terziari non solubili in H₂O –> in etere dietilico/THF Alcoli primari/secondari –> disidratati

      SN1

      R₃C – OH + M – X ⟶ R₃C – X + H₂O

   2. Con cloruro di tionile SOCl₂ Per alcoli I/II

      Alcoli I/II + SOCl₂ ⟶ R – X + SO₂ + HCl

ALCOLI, FENOLI, GLICOLI, FENILI.

ALCOLI

GRUPPO FUNZIONALE: -OH

• PRIMARIOH - C - OH  R
• SECONDARIOR' - C - OH  R
• TERZIARIOR"R' - C - OH  R

ACIDITA'/BASICITA'.SONO ACIDI DEBOLI E BASI DEBOLI.

REAZIONI.

1. CON METALLILi, Na, K, Mg -> IDROGENOZIONEFORMA ALCOOSSIDI METALLICI

2CH₃OH + 2Na → 2CH₃O^-Na⁺ + H₂REPRESSION DISCOPIO

2. CONVERSIONE IN ALOGENURI ALCOLICISOSTITUZIONE DI UN GRUPPO OH CON ALOGENO
• a) CON HCl, HBr, HI (H - X)

ALCOLI TERZIARI SOLUBILI IN H₂O REAGISCONO RAPIDAMENTEALCOLI TERZIARI NON SOLUBILI IN H₂O → IN ETERE DIETILICO/THFALCOLI PRIMARI/SECONDARI → DISORDINI

• b) CON CLORURI DI TIOLILE SOCl₂LANI ALCOLI I/II

ALCOLI I/II + SOCl₂ → R - X + SO₂ + HCl

SN₁

R' - C - OH + H - X → R' - C - X + H₂O      R

          ΔR' - C - OH / H - C - OH + H - X → R - X + H₂O      R

3) Disidratazione catalizzata da acidi

Alcoli → Alcheni + H₂O

I II III

prodotto di disidratazione

I H₂SO₄ Alchene + H₂O Δ

II H₂SO₄ Alchene + H₂O Δ

III H₂SO₄ Alchene + H₂O Δ

Se è possibile la formazione di isomeri regola di Zaitsev

predomina l'alchene più sostituito sul doppio legame.

C=C + H₂O → -C- | | M

Idratazione

Disidratazione

4) Ossidazione di alcol primario e secondario

Primario → aldeide → acido carbossilico

^{OH O O}

R-C-H → R-C-H → R-C-OH

|^Ox |^Ox

H aldeide Ac. carbossilico

Alcol I

Alcol I K₂Cr₂O₄ acido carbossilico

H₂SO₄

Potassio dicromato

PCC [ CrO₃+HCl+ ]

Fenoli

Composti contenenti un gruppo -OH legato ad un anello benzenico

Acidità

• Molto più acidi degli alcoli (risonanza)
• Sostituenti sono alogeni e gruppo nitro stabilizzano la carica ^- spostando meglio lo ione fenossido.
• Elettroni -p donatori indeboliscono il legame -OH

Reazioni acido/base

• Sono acidi deboli
• Reagiscono con idrossidi forti (NaOH) { Equilibrio fenossido }

Sostituzione elettrofila aromatica