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Assegnare il nome sistematico a ciascuno dei seguenti composti

b.

a. H COH CC CCH CH

BrH CH CC CCH 3 2 2 3

2 2 3 1-metossi-2-pentino

5-bromo-2-pentino

c. H CH CHCC CH d. H CH C(Br)HCC CCH(Cl)CH CH

3 2 3 2 2 3

H CH CH C

3 2 2 3-bromo-6-cloro-4-ottino

3-etil-1-esino

Addizione di acidi alogenidrici agli alchini

+

Se l’alchino è terminale, l’H si addiziona al carbonio sp legato all’idrogeno poiché il catione vinilico

+

risultante è più stabile del catione vinilico primario che si formerebbe se l’H si legasse all’altro

carbonio sp. H

Br

-

Br

H

+ −

δ δ C C

H C C C

+ H Br

H C H

C C 3

3 H H C H

3

1-propino 2-bromo-1-propene

carbocatione vinilico secondario

Anche se generalmente l’addizione di un acido alogenidrico (HX) ad un alchino si può arrestare dopo l’addizione

di un equivalente di HX, se ne è presente un eccesso avviene una seconda reazione di addizione. Il prodotto di

questa seconda addizione è un dialogenuro geminale, una molecola con due alogeni sullo stesso carbonio.

Br

H

Br Br Br H C C CH

+ H Br

C C 3 3

H C H C

C CH C CH

3 3

3 3

H C H

3 Br

2,2-dibromopropano

2-bromo-1-propene 2

Addizione di acidi alogenidrici agli alchini

L’addizione di un acido alogenidrico ad un alchino interno porta alla formazione di due

dialogenuri geminali in quanto l’addizione iniziale del protone può avvenire con uguale facilità su

entrambi i carboni sp. Cl

Cl

CH 3 + +

H C C C CH CH CH

H CH C C

H Cl CH

H CH CH C C

3 2 2

3 2

3

3 2 2 3

eccesso Cl

Cl 3,3-dicloropentano

2-pentino 2,2-dicloropentano

Se, tuttavia, i due carboni sp dell’alchino interno sono legati ad un gruppo uguale (alchino

simmetrico), si ottiene un unico dialogenuro geminale. Cl

H C CH

3 3 +

H C C C CH CH CH

H CH CH C C

H Cl

2 2 2 3

3 2 2

eccesso Cl

3,3-dicloroesano

3-esino

Addizione di alogeni agli alchini

L’addizione di una mole di X (X = Cl o Br) forma un dialogenuro trans, che può reagire con un

2

seconda mole di X per dare un tetralogenuro.

2

addizione di X per formare un dialogenuro trans

2 Br

H C

Br 3

+ −

δ δ

+ Br Br

CH

H C C C 3

3 H C CH

3 3 Br CH

Br 3

per formare un tetralogenuro

addizione di X

2 Br Br Br

H C Br

3 + −

δ δ

+ Br Br CH

C

C

H C 3

3

Br

H C

3

Br CH CH

3 Br 3 Br Br

Br 3

Idratazione degli alchini H

H O HSO 4

H

H H O

H SO 2

2 4 C CCH CH CH

HC CCH CH CH C CCH CH CH 2 2 3

2 2 3 2 2 3

H O

2 H

H

1-pentino

La regiochimica è quella prevista da Markovnikov. Il prodotto non risulta però il previsto alcol vinilico o

enolo ma il corrispondente chetone. H O

O H C CCH CH CH

2 2 3

H C CCH CH CH

3 2 2 3

2-pentanone H enolo

Enolo e chetono sono tautomeri, speciali isomeri di

struttura che mutano l'uno nell'altro secondo un equilibrio rapidissimo. O

Tautomerizzazione in ambiente acido H H

H

OH

H O

OH O

H

H H C CCH CH CH H C CCCH CH

C CCH CH CH 2 2 3 H C CCH CH CH

2 3

2 2 3 3 2 2 3

H H H

+

H

enolo

Scrivere l’intermedio enolico ed il prodotto chetonico che si formano nella seguente reazione

+

H +

H

C CH C CH C CH

2 2

OH

H O

2 enolo

C CH

3 C CH 3

O O H

H O

2

Da svolgere…

Quale alchino rappresenta il reagente migliore per la sintesi di ciascuno dei seguenti chetoni?

O O O

a. b. c.

H C CH H CH C CH CH CH H C

3 3 3 2 2 2 3 3 4


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AUTORE

flaviael

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+1 anno fa


DETTAGLI
Corso di laurea: Corso di laurea magistrale in chimica e tecnologia farmaceutiche
SSD:
Università: Messina - Unime
A.A.: 2013-2014

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher flaviael di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica organica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Messina - Unime o del prof Romeo Giovanni.

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