Chimica organica - enoli e enolati

Aggiornato il 21/03/2026

di Daniele

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Appunti di Chimica organica del professor Romeo sugli enoli ed enolati con analisi dei seguenti argomenti: forme enoliche, enolizzazione, reazioni di enoli, alogenazione, reazione aloformica, …

Esame Chimica organica

Facoltà Farmacia

Dal corso del Prof. Romeo Giovanni

Università Università degli Studi di Messina

A.A. 2012-2013

52 pagine

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Estratto del documento

Enoli e enolati

Idrogeni in un carbonile

α-idrogeni in un carbonile:

Solo gli idrogeni α sono acidi.
Gli idrogeni β, γ, δ non sono acidi – non possono essere rimossi da una base.

Struttura: O H H H H C C C C C

α β γ δ

Enoli

Tutti i composti carbonilici sono in equilibrio con le loro forme enoliche.
La percentuale di enolo presente dipende dalla natura del composto e quindi dall’acidità dei suoi H e dal solvente.

HO O tautomeria cheto-enolica

C H C(R) H C 25°C C = 16-20pK_a

aldeide enolo (chetone) legame H β-dichetoni

HH δ- δ+

O OO O O O pK_a = 9.0 a 25°C

Enolizzazione

Le reazioni di enolizzazione possono essere catalizzate da acidi e da basi.

Catalisi acida

H H HO O O +H + -HC H C HC H CC CC C

Catalisi basica

HO O O O- H OO H -+ OH C H C C CC C C C

enolato enolo

Ioni enolato

Scelta della base:

OOOK ~ 1eq- C + H OC H C+ OH C C C -16-16 K ~ 10K ~ 10 a a HO LiOLi 24K ~ 10eq
N NC H + + C C C -16 litio -40~ 10K K ~ 10 a a diisopropilammide (LDA)

Reazioni di enoli e enolati

Gli enoli e gli enolati sono nucleofili al C e reagiscono con elettrofili:

acidi
alogeni
alogenuri alchilici
gruppi carbonilici

+ HO OOH BC E C EC + C CC EO enoloC HC OO C EC CC +E carbonileenolato α-sostituito

Reazione di un enolo con un acido

Si vede solo utilizzando un acido marcato con un isotopo.

CH₃COCH₃ + D₂O → CH₃COCH₂D + HOD

H₂SO₄ tracce

O CH₃COCDC₃H C CH₃ D stadio lento H O+ O OOH D H+ C CC O H C CH D H C DCHCHCH D H

α-alogenazione di aldeidi e chetoni

Il trattamento di un’aldeide o un chetone con un alogeno, Cl₂, Br₂ o I₂ porta alla sostituzione dello (o degli) idrogeno in α.

COCH₃ + Br₂ → CH₃COCH₂Br + HBr

CH₃COCHBr + Br₂ → CH₃COCHBr₂

O OC CH C CH H C BrCH₃

stadio lento H Br –OH + OC CCHC Br–BrH H C BrCH₂^- Br₃ 3 2 enolo

-alogenzazione di aldeidi e chetoni

O OCl₂ ClO O BrBr₂

α-alogenazione di aldeidi e chetoni

La reazione di può essere acido catalizzata.

HHH Br :B OOO C HC H Br–BrC H C CH C C 3 3H C CH₃

HH H :BHOO C BrC H C C₃H C CHBr₃

Reazione aloformica

O OX₂ + CHX₃C C-OHR CH R O₃ aloformio metil chetone

O O O OX XX_{2 2} 2C C C C- --OH OHOHR CH R CH X R CHX R CX_{3 2 2 3}- -- + H O + X + H O + X+ H O + X_{2 2}

OO O –RCO + HCXCX+R C CXC₂3C₃R CX OHR₃ OH–HO .Test allo iodoformio per i metil chetoni: formazione di un voluminoso ppt giallo, CHI₃

α-alchilazione

Gli anioni enolato reagiscono con alogenuri alchilici dando α-alchilazione.

prodotti di 1. NaNH₂BrH 2.HO ONaNH₂ BrHH - +O NaO Na +

Condensazione aldolica

aldeidi carbonile di una aldeide α-carbonio dell’altra

OHO O–OH aldoloR–CH –C–CH–C–H₂ R–CH –C–H

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