Chimica organica - configurazione assoluta e nomenclatura degli enantiomeri

Regole per assegnare le priorità:

si applica la regola CIP( Cahn-Ingold- Prelog).

1. sostituente di maggior numero atomico ha la precedenza su uno di numero atomico inferiore.

Es: I > Cl > H

vedere il numero atomico del primo elemento che si lega con il centro chirale. Es: OH, consideriamo il

numero atomico di O, perché è l’atomo legato al centro chirale.

2. se due atomi sostituenti uniti allo stesso centro hanno uguale priorità, procedere lungo le

catene dei due sostituenti fino a trovare un punto di diversità e applicare la regola 1.

Ad esempio, il gruppo etile ha priorità maggiore rispetto a un gruppo metile perché l' etile possiede un

carbonio in più rispetto al metile. si confronta in ciascun sostituente il numero atomico dell’atomo che

occupa il secondo posto, ovvero si traguardano lungo i sostituenti, continuando in questo modo fino a

quando si raggiunge la prima diversità. Es: -CH3 e -CH2CH3 in questo caso la priorità + alta c'è l'ha

l'etile poiché traguardando il legame si trova CH-H-CH2-H che è > di CH2-H che lega solamente

l'idrogeno.

doppi e tripli legami vengono trattati come fossero singoli ed i loro atomi sono quindi duplicati

3. o triplicati ad ogni termine degli atomi particolari all’altra estremità del legame multiplo

*si duplicano/ triplicano solo gli atomi coinvolti nel legame multiplo

Tra gli isotopi (che hanno numero atomico identico) la priorità spetta all’isotopo con massa atomica

maggiore. Così il tritio, l’isotopo dell’idrogeno con massa di 3 uma, ha priorità sul deuterio che ha massa

atomica di 2 uma. L’idrogeno, con massa atomica di 1 uma, ha la più bassa priorità non soltanto rispetto ai

suoi isotopi, ma anche rispetto a tutti gli altri elementi della tavola periodica.

La più bassa priorità in assoluto spetta al doppietto di elettroni non condiviso.

Dopo che si è determinata la priorità dei gruppi legati a ogni atomo di carbonio si orienta la molecola nello

spazio di modo che il gruppo a priorità più bassa si trova dalla parte opposta da te osservatore.

si procede tenendo presente che se i gruppi a più alta priorità si trovano dalla stessa parte rispetto al doppio

legame, il nome del composto è preceduto dalla lettera Z, mentre in caso contrario si antepone la lettera E.

Il sostituente a minore priorità (in questo caso l'idrogeno H) deve trovarsi sul tratto verticale

se l’atomo di basso priorità si trova sulla linea orizzontale, bisogna ruotare in modo che sia sulla linea

verticale e in basso. La configurazione, risulterà quindi è opposta a quella ottenuta dalle regole di CIP. Se

è R diventa S e viceversa.

Nomenclatura con proiezione prospettiche:

Se il sostituente con minor priorità( 4°) è già sul cuneo tratteggiato non serve ruotare per allontanarlo

dall’osservatore. Per cui basta determinare la priorità e il senso di giro ( R oS ). Altrimenti bisogna scambiare

tra di loro due gruppi in maniera che il gruppo “4°” venga a trovarsi sul cuneo tratteggiato. Ma facendo ciò

stiamo determinando la configurazione della molecola originaria, quindi se con lo scambio otteniamo una

configurazione R/S , la configurazione della molecola prima dello scambio è l’opposto ( S/R)

nel determinare si può passare sopra il 4° per andare al 2° o terzo di 3° di priorità

Nomenclatura con proiezione di fischer

la configurazione corretta è quella indicata dal senso di rotazione della freccia, se il 4° sostituente con minor

priorità si trova sulla linea verticale. La configurazione è opposta a quella indicata dal senso di rotazione se

il 4° si trova sulla linea orizzontale.

Molecole uguali oppure enantiomeri?

- individuare elementi stereogenici ( centri chirali oppure doppi legami). Se sono presenti allora si tratta di

enantiomeri oppure isomeri cis/trans e se non sono presenti allora si tratta di una stessa molecola o di

isomeria di posizione.

- vedere se sono sovrapponibili ( se si, allora è la stessa molecola)

- disegnare la configurazione. Se uno è R e l’altro è S allora sono enantiomeri.

Nella conformazione a sedia del cicloesano:

A. AX-AX e B. EQ-EQ A e B sono stesse molecole ( infatti ruotando B si ottiene il conformero di A)



A. AX-AX e B. AX-AX immagini speculari, ruotando si sovrappongono.



*Per essere chirale una molecola non deve aver un piano di simmetria.

Disegnare una certa configurazione richiesta.

1- disegnare a caso. Se la configurazione disegnato è opposto a quella richiesta, fare un numero di scambi

dispari tra i gruppi ( uno basta) .

* per ottenere l’enantiomero, fare un numero di scambi dispari. Mentre se il numero di scambi è pari ottengo

la stessa molecola ( meglio scambiare i gruppi sulla linea orizzontale in modo da ottenere un’immagine

speculare del primo enantiomero).

2- iniziare mettendo il sostituente con minor priorità sulla linea verticale, poi disporre gli altri sostituenti in

modo da avere la configurazione richiesta.