Chimica Organica - Appunti parte 2

ACIDI CARBOSSILICI

Gli acidi da 16 atomi di C in su sono quelli che compongono i grassi. La catena può essere satura o

insatura.

PROPRIETA COMPOSTI Sono polari e formano aggregati

molecolari supportati da ponti H e

quindi i punti di eb. sono più elevati

che di altri composti. Hanno una

certa solubilità (quelle più piccole

soprattutto) anche con l'H2O.

Essi si comportano ovviamente da

acidi (i più acidi).

L'anione che si forma nella

dissoluzione acida è molto stabile.

Essendo acidi gli acidi carbossilici reagiscono con le basi dando

luogo a un SALE.

REAZIONI

Come avviene questa?

Se gli acidi hanno in posizione beta un C=O allora avviene una reazione facile per riscaldamento

REAZIONE ACIDI

ESTERIFICAZIONE DI FISCHER (Acidi carbossilici + alcoli = esteri)

sostituzione nucleofila

derivati che si usano per la sintesi

estere + grignard = chetone + grignard = alcol 3°

ESERCIZI

ENOLATI

\

Hanno H acidi che possono staccarsi facilmente.

per ottenere gli enolati e carbanioni

Lezione 03/06

La condizione per fare claisen è di avere esteri che hanno almeno 2 idrogeni in alfa perchè se no

non può avvenire l'ultimo passaggio.

claisen si può fare tra esteri diversi ma solo se abbiamo uno dei due esteri che non ha idrogeni in

alfa.

Possiamo utilizzare estere come:

Gli esteri reagiscono con l'acqua:

In generale:

POLIMERI

Possono avere forme molto diverse tra loro:

Ecco come si uniscono tra di loro le unità di monomeri:

POLIAMMIDI

POLIESTERI

POLICARBONATI Fosgene: derivato acido carbonico

POLIURETANI

RESINE EPOSSIDICHE

REAZIONI RADICALICHE

Radicali: specie che derivano da una rottura del legame in modo omolitico.

Più facile rompere legami sull'O.

Perossidi sono iniziatori radicalici:

hanno il doppio legame O molto

instabile e se lo scaldiamo

formiamo due specie radicaliche

neutre con e- spaiato.

costruire i polimeri e riconoscere il

monomero e poi prendere i polimeri e

vedere il monomero

CARBOIDRATI CnH2nOn

I termini più semplici sono chiamati

saccaridi:

- monosaccaridi

- disaccaridi

- polisaccaridi

D e L sono le notazioni

stereochimiche che negli zuccheri e

aminoacidi sono conservate. Si

applica il sistema R e S ma la

notazione D e L è conservata. Essendoci stereocentri avremo stereoisomeri e quindi enantiomeri (se

tutti sono invertiti), diasteroisomeri (da 1 a tutti meno 1 sono invertiti).

Il D e L si riferisci all'ultimo stereocentro (quello vicino al CH2OH).

Certi stereoisomeri deviavano la luce polarizzata a dx (destrogiro) CON L'OH A DESTRA; quelli che

la deviano a sx si chiamano levogiro CON L'OH A SINISTRA!!

D E R NON HANNO NESSUNA INTERCONNESIONE TRA DI LORO!!!

IL SEGNO PIU' E MENO è il segno della deviazione della luce polarizzata e corrisponde a D/L.

Gli zuccheri della serie D sono tutti quelli che hanno lo stereocentro vicino al CH2OH con OH sono

della SERIE D; se ho l'OH a sinistra in quello stereocentro sono della SERIE L.

D-Mannosio e D-Galattosio sono

Diasteroisomeri ma non epimeri.

D-Ribosio e D-Arabinosio sono

Diasteroisomeri ed epimeri.

D-Xilosio e D-Lixosio sono Diasteroisomeri

ed epimeri.

GLI EPIMERI SONO QUEI DIASTERO IN

CUI E' INVERTITA LA CONFIGURAZIONE

DI 1 SOLO STEREOCENTRO.

D-Arabinosio e D-Xilosio sono diastero ma non sono epimeri.

io devo sapere per gli aldosi la d-gliceraldeide, il d-ribosio,

d-glucosio, d-mannosio e d-galattosio.

per i chetosi solo il d-fruttosio.

AMMINOZUCCHERI (nh2 sul carbonio in posizione 2)

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Proiezioni di Haworth

Ma considerando solo una struttura lineare

non andava bene perchè gli zuccheri non

hanno una struttura lineare.

Avendo un gruppo alchilico e un gruppo

alcolico abbiamo visto che si formano

semiacetali e acetali.

Se è uno zucchero a 6 reagisce l'aldeide col

C4 dando una struttura ciclica con l'O

inglobato nel ciclo.

Ma se l'aldeide reagisce con il C4 forma la

forma piranosica; il ribosio che ha 5 C chiude col C4 formando la forma furanosica.

Chiudendo nell'immagine si formerà un nuovo stereocentro e quindi ho 2 enantiomeri.

Se l'OH va a finire sopra l'anello ossia è CIS con il CH2OH allora indichiamo con BETA; se è sotto e

quindi è TRANS col CH2OH allora lo indichiamo con ALFA. Essi sono diasteroisomeri tra di loro.

Il C semiacetalico (carbonilico all'origine) si chiamerà CARBONIO ANOMERICO. Negli Aldosi è il

C1.

Per il FRUTTOSIO

Il C2 è il CARBONIO ANOMERICO

PER IL RIBOSIO manca l'OH in posizione 2

perché trattiamo del

DEOSSIRIBOSIO.

Se lo avessi si parlerà del

ribosio.

Se avessi l'anello a 6

trasformo la formula di

Haworth nella conformazione

a sedia.

MUTAROTAZIONE La beta ha una percentuale

all'equilibrio maggiore perchè i

sostituenti sono tutti in posizione

equatoriale.

Io prendo alfa e beta che ruotano a

una certa rotazione, li metto in

acqua e si fermano a un certo

valore che è quello della

mutarotazione.

LEGAME GLICOSIDICO

L'OH anomerico diventerà OR diventando un legame acetalico. Quando diventa OR o lo trattiamo con

H2O e acido o sta li e non avviene la mutarotazione.

VALE SOLO PER L'OH ANOMERICO.

CON LE AMMINE

Legame N-glicosidico. Legame che serve a

costruire la molecola del DNA e RNA

DISACCARIDI

LIPIDI tra il 9 e il 10 o 10 e 11 quasi

sempre CIS. ma per certo non

sappiamo dove sta

I sali sodici sono poco solubili

soprattutto nelle acque che

contengono sali di calcio e di

ferro formando depositi che si

trovano nelle conduttore ecc.

Invece che questi detergenti

naturali si è pensato di fare sali

più solubili in acqua:

DETERGENTI ANIONICI

FOSFOLIPIDI 2 Oh della glicerina sono estereficati con acidi

grassi; 1 OH è esterificato con acido fosforico

HPO4-

L'acido fosforico ha esterificato un amminoalcol

a basso peso molecolare

STEROIDI