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Chimica inorganica

Più basso è n° e più l'orbitale è penetrante(f (p1 → Preferenza per configurazioni che presentano orbitali "d"10 pieni o semipieni

Regole di Slater:

Zeff = Z - σ

  • Ordine tra gli orbitali in funzione di n
  • Elettroni con m maggiore non contribuiscono
  • Elettroni con m minore contribuito σ = 0,35
  • Se in d ed f (oltre a quelli m, s e p) σ = 1
  • Elettroni con a m σ = 0,85
  • Elettroni a p d alto (s) σ = 1
  • Elettroni con a m σ = 1

Proprietà periodiche generali:

  • Dimensioni atomiche
  • Densità atomica
  • Energia di prima ionizzazione
  • Affinità elettronica
  • Elettronegatività
  • Comportamento acido-base (ossidi e metalli) metallici = basici - non metalli, mamomettalli
  • Utili a metalli metalli - anfoteri
  • Posizioni diversi metalli in acidi
  • Temperatura di fusione e ebollizione
  • Numero di ossidazione
  • Reattivi: tot aumento al diminuente del numero atomico

Termodinamica

ΔGs = ΔHn = TΔSo a Planisphere

Composto ionico - driving force = En termicità (entalpia)

Bilancio tra energia reticolare e energia di ionizzazione determinata in ΔHf e al brexchímica

Processi di dissoluzione - termine entopico determinana la solubilità

ΔH ΔS > 0 sempre

Solubilità:

  • Abbondanti ioni per piani sono insolubili (altri alogenuro solubile)
  • Solidi metalli alcalini sono solubili (in eccezione CsClO4)
  • Idrossidi di metalli alcalini terrosi insolubile
  • Al trepiti
  • Animioni non mepogitali sono solubili
  • Solo carbonati di di trepiogita sono insolubili (eccezione LiCO3)
  • Solfati condosi di delicac preceduta sono metalli alcalini
  • Carati di metalli alcalini terrestri (eccezione dei metalli alcisini)
  • Pre precipitatoterosoli a foimante
  • Solfati insolubili (eccezione dei solfati dimetalli alcaini)
  • Pre precipitati noto solubili cocome altro60-aziuli rico menue in eccezione esoo i metalli alcalini, dei pinabolitammoniacali
  • Carbonati alcalini in ammoniacali relese ammoniaca
  • Conclusione AHcL (eccezione areo)
  • Solubilità de carbonati alcalino terrosi insoluz per pH (Dicarbonio dal pogino metalli alcaliore)
  • Solfati fosfali de metallo raro desulti sono sopresipositio pantalon
  • Alatt e marginali

Chimica inorganica

P=5 buona è p2 e p6 è più orbitale e penetrante (l=4p2 - orbitale più penetrante - maggiore azione schermo (s = azione schermante e penetrante) = Preferenza per configurazioni che presentano orbitali "d" pieni o semipieni

Regole di Slater:

Zeff = Z - σS

  • Ordine per gli orbitali in funzione di m
  • Elettroni con m maggiore non contribuiscono
  • Elettroni con m minore e non d e 0,35
  • Se in d o p d’altrui, quelli in s e p σS = 1
  • Elettroni con n σS = 0,85
  • Elettroni con n-1 σS = 1
  • Elettroni con n σS = 1

Proprietà periodiche generali:

  • Dimensioni atomiche
  • Densità atomica
  • Energia di prima ionizzazione
  • Affinità elettronica
  • Elettronegatività
  • Comportamento acido-base
  • Ossidanti e riducenti
  • Stati di ossidrico-potenziometri
  • Temperatura al punto di fusione
  • Temperatura di ebollizione
  • Numero di ossidazione

Termodinamica

ΔGs = ΔH0 - TΔS0 a Planck

Tante

Composto ionico - dislivello forza f è - esternmental (entalpia)

Bilancio tra energia reticolare e energia di ionizzazione

Determinare il diss. e la brechiniometria

Processi di dissoluzione e termine entropico determinano la solubilità

Solubilità:

  • Alcuni ioni con fluoruri sono insolubili (altri alogeni solubili)
  • Solidi metalli alcalicsi sono soluble (eccezione Cs, Cb Cu)
  • Alcurobi di metalli di ñation cores inodore
  • I solfati forti sono solubili
  • Sali di ammonio-mercupati sono solubili
  • Aldeidi di prilucle-ions corro acidi soine insolubile
  • Sieri con disin ofi inorepogsmso sono insolubili
  • Choreti di ammonio solub. (eccezione di metalli alcalini)
  • Freud clauter fairs sol.
  • Specie insolubili eccezion delle ßïtrici dirmodel-alcali
  • Protec Animoidica eccezion ammonio
  • Solubile anodunni-completi - commenchi ammoniacali

Ossidoriduzioni:

  • Diagramma di Latimer

Specie più ossidata → Specie più ridotta

In ambiente acido

1,1 H2O

  • Diagramma di Frost

Forti agentiriducenti

Forti agentiossidanti

Rxcurva convessadimostra disproporzionestabile

E°ΔGRxcomproporzionamentostato di ossidazionestrutture stabili in bassocon tendenza positivatende ad disproporre

  • Diagramma di Pourbaix

Potenziale vs pH

NO3 dismutain NO2 e N2

Determinare VE

Condizioni ossidanti:

NO3-

NO2

Potenziale standard O2

Potenziatosovranodare H+

Condizioni riducenti:

NH3

0 pH 14acide basiche

Complessi di metalli di transizione

Geometrie:

  • 4 legami → tetraedrica
  • 4 legami → quadrato planare
  • 5 legami → bipiramide trigonale
  • 5 legami → piramide a base quadrata
  • 6 legami → ottaedrica

Leganti e basi di Lewis

Centro metallico = acido di Lewis

Stati di ossidazione

  • Lo stato di ossidazione dipende dalla natura del legante.
  • Co 0st → stabilizzano stati di ossidazione bassi.
  • Ioni alogenuro, H2O, NH3 → stabilizzano gli stati di ossidazione regolari (+2, +3, e +1).
  • Ione ossido, ione fluoro → stabilizzano gli stati di ossidazione elevati.

Teoria del legame di valenza

Regola dei 18e-

  • E- spaiati
  • Paramagnetismo = tetraedro
  • Diamagnetismo = quadrato planare

(Il Ni e spaiati) per d8

CFT: Crystal field theory

Ottaedro dz2 dx2-y2 ⎡-------|--------⎤ eg | | ⎢_______|________⎥ dxy, dyz, dxz t2g

Tetraedro dxz, dyz, dxy 2/5Δt t2g ⎡-------|--------⎤ | | ⎢_______|________⎥ dz2, dx2-y2 3/5Δt eg

Δt = 4/9 Δ0

Leganti a campo debole → Δ piccolo → alto spin

Leganti a campo forte → Δ grande → basso spin

All'aumentare del numero di ossidazione aumenta Δ0

Tipo del metallo → periodo → gruppo Maggiore numero di leganti, maggiore Δ0

Maggiore distanza dei leganti

Quadrato planare: metalli d8 con leganti a campo forte

Questi ioni sono diamagnetici

Leganti: Cl- Br- -NH3 CN-

Complessi: Pd, Pt, Au, Ag

Spinelli

Spinelli (M2+)1(M3+)2(A2-)4 (O2-)4

Spinello normale → ioni 2+ in cavità tetraedriche, ioni 3+ in ottaedro

Spinello inverso → ioni 2+ in ottaedro, ioni 3+ metà in tetraedro e metà in ottaedro

Colori

Regola di selezione di Laporte: transizioni d→d fortemente proibite

No transizioni elettroniche se presente un centro di inversione

Ottaedro → centro di inversione → assorbizioni → colori tenui

Gole troppe → allargano le picco → colori allargati

Tetraedro → no centro di inversione → colori assente

Bande degli orbitali coinvolte in transizioni possibili

Transizioni a trasferimento di carica p-d → colori molto intensi

Effetto Jahn-Teller

Effetto Jahn-Teller

Quando un set di orbitali degeneri viene riempito in maniera asimmetrica eg dx2-y2 dz2 ______________|____________________ | dxy dzx dyz t2g Δ0 "eg accorcia"

dz2 allungamento e accorciamento

dyb-1 e accorciamento

d attrazioni ______ | allungamento accorciamento

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Scienze chimiche CHIM/03 Chimica generale e inorganica

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher .aaaraS di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica generale e inorganica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Padova o del prof Rizzi Andrea.
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