Cinetica chimica
Velocità di reazione
La cinetica chimica studia la velocità delle reazioni chimiche e i meccanismi con cui queste avvengono.
Velocità di reazione
La velocità di una reazione chimica descrive quanto velocemente i reagenti vengono consumati ed i prodotti formati. La velocità di una reazione si determina sperimentalmente:
Equazione: H2 (g) + 2 ICl(g) → I2 (g) + 2 HCl(g)
\[ v = -\frac{1}{2} \frac{\Delta [\text{H}_2]}{\Delta t} = -\frac{\Delta [\text{ICl}]}{\Delta t} = \frac{\Delta [\text{I}_2]}{\Delta t} = \frac{1}{2} \frac{\Delta [\text{HCl}]}{\Delta t} \]
La velocità di reazione viene definita come la variazione della concentrazione di uno dei reagenti diviso per l’intervallo di tempo nel quale tale variazione è avvenuta: \(-\frac{\Delta C_{\text{reag}}}{\Delta t} = v\)
Fattori che influenzano la velocità di reazione
- La natura dei reagenti
- La concentrazione dei reagenti
- La temperatura
- La presenza di un catalizzatore
Le concentrazioni dei reagenti
La legge di velocità
La legge di velocità si ricava sperimentalmente studiando la dipendenza della velocità dalle concentrazioni:
Equazione: velocità = k [A]x [B]y
Esempio: \(2 \text{NO}_2 (g) + \text{F}_2 (g) \rightarrow 2 \text{FNO}_2 (g)\)
\(v = k [\text{NO}_2]^2 [\text{F}_2]\) (k = 1,0 × 10-4 mol L-1 s-1)
La temperatura: l’equazione di Arrhenius
FIGURA 7-7 Illustrazione del lavoro (di espansione) durante una reazione chimica
Equazione di Arrhenius:
\[ k = A e^{-Ea/RT} \]
\[ \ln k = \ln A - \frac{Ea}{RT} \]
Teoria delle collisioni
Affinché abbia luogo una reazione, le molecole devono urtarsi. Gli urti devono essere efficaci. Perché un urto sia efficace, le specie reagenti devono:
- Possedere energia sufficiente per far avvenire la reazione
- Essere orientate in modo opportuno al momento della collisione
L’energia di attivazione
L’energia di attivazione è l’energia minima richiesta per la formazione del complesso attivato.
FIGURA 15-10 Profilo di reazione per la reazione (Complesso attivato) Piccin Nuova Libraria S.p.A.
Figura 16-10 Diagramma di energia potenziale. Dal volume: Whitten “Chimica Generale” Piccin Nuova Libraria S.p.A.
L’energia di attivazione è la minima energia cinetica necessaria perché gli urti tra particelle siano efficaci a far avvenire una reazione.
Figura 16-13 Effetto della temperatura sul numero di molecole che hanno energia cinetica maggiore di Ea: \(N = Ne^{-Ea/RT}\)
\(k\) è legata alla frequenza degli urti efficaci tra quelle particelle che possiedono Ea:
\(k = Z \cdot P \cdot e^{-Ea/RT}\) (Z: frequenza collisioni, P: probabilità di orientazione favorevole)
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