Chimica Generale Compito Esame Medicina 2013 14 I

ione perclorato da acido perclorico = anidride perclorica + acqua; "per...ica/o - ato" => n° ox = +7:

7+ 2-

Cl O => Cl O anidride perclorica

2 7

Cl O + H O = H Cl O = 2 HClO acido perclorico

2 7 2 2 2 8 4

+ 4-

HClO = H + ClO ione perclorato

4

+ 4-

=> K ClO => KClO

4

Carbonato di Alluminio

+3

ione alluminio = Al

ione carbonato da acido carbonico = anidride carbonica + acqua; "ica/o - ato" => n° ox alto:

4+ 2-

C O => C O = 2 CO anidride carbonica

2 4 2

CO + H O = H CO acido carbonico

2 2 2 3

+ 3- + 32-

H CO = H + HCO ione bicarbonato = 2 H + CO ione carbonato

2 3

+3 3-2

=> Al CO => Al (CO )

2 3 3

Solfito Ferrico 3+

ione ferr-ico = Fe

ione solfito da acido solforoso = anidride solforosa + acqua; "osa/o - ito" => n° ox basso:

4+ 2-

S O => S O = 2 SO anidride solforosa

2 4 2

SO + H O = H SO acido solforoso

2 2 2 3

+ 3-2

H SO = 2 H + SO ione solfito

2 3

3+ 3-2

=> Fe SO => Fe (SO )

2 3 3

Ortoborato di Magnesio

+2

ione magnesio = Mg

ione ortoborato da acido ortoborico = anidride borica + 3x acqua; "ica/o - ato" => n° ox alto:

3+ 2-

B O => B O anidride borica

2 3

B O + 3H O = H B O = 2 H BO acido ortoborico

2 3 2 6 2 6 3 3 2

+ 33-

H BO = 3 H + BO ione ortoborato

3 3 +2 3-3

=> Mg BO => Mg (BO )

3 3 2

Es.

ACIDO NITRICO = anidrite nitrica + acqua:

+5 -2

N O => N O

2 5

N O + H O = H N O = 2 HNO

2 5 2 2 2 6 3

-

H = gruppo I A => 1 e esterno (in un orbitale, in genere legato ad O)

-

N = gruppo V A => 5 e esterni (in 4 orbitali) => è l'atomo centrale!

- -

O = gruppo VI A => 6 e esterni (in 4 orbitali) x 3 = 18 e

-

TOT = 24 e  12 coppie di elettroni, di cui:

O O

N H

O 4 legami sigma,

..

..

O O

.. ..

.. N H

O

.. ..

.. 8 coppie di non legame per completare l'ottetto sugli atomi periferici;

..per completare l'ottetto anche sull'atomo centrale dobbiamo considerare un legame doppi tra N e

uno dei 2 atomi di O (=> sarà un ibrido di risonanza):

..

..

..

.. O O

..

O O ..

.. ..

.. N H

N H O

.. ..

O ..

.. .. 2

N forma 3 legami sigma => N è ibridato sp => geometria triangolare planare 3

ACIDO FOSFORICO = anidrite fosforica + 3 x acqua:

+5 -2

P O => P O

2 5

P O + 3 H O = H P O = 2 H PO

2 5 2 6 2 8 3 4

- -

H = gruppo I A => 1 e esterno (in un orbitale, in genere legato ad O) x 3 = 3 e

-

P = gruppo V A => 5 e esterni (in 4 orbitali s,p + 10 orbitali d vuoti) => è l'atomo centrale!

- -

O = gruppo VI A => 6 e esterni (in 4 orbitali) x 4 = 24 e

-

TOT = 32 e  16 coppie di elettroni, di cui:

H O H

O P O

O H 7 legami sigma,

H ..

O

.. H

..

O P O

.. .. ..

.. O

..

.. H 9 coppie di non legame per completare l'ottetto sugli atomi periferici;

P ha l'ottetto, ma dato che O forma preferenzialmente 2 legami covalenti e P può espandere l'ottetto

perchè ha orbitali d vuoti, scriviamo:

H ..

O

.. H

..

O P O

.. ..

.. O

..

.. H 3

P forma 4 legami sigma => P è ibridato sp => geometria tetraedrica

Es. 3 4

(+2) (+1) amb. basico (+6) (-1)

32- - - 42- -

S O + ClO + OH → SO + Cl + H O

2 2

S (x 2) si ossida da +2 a +6 => cede 4 ( x 2) = 8 elettoni:

32- 42- -

S O → 2SO + 8e

2 32- 42- -

==> S O + 5H O → 2SO + 8e

2 2

32- 42- - +

====> S O + 5H O → 2SO + 8e + 10H

2 2

Cl si riduce da +1 a -1 => acquista 2 elettroni:

- - -

ClO + 2e → Cl

- - -

==> ClO + 2e → Cl + H O

2

- - + -

===> ClO + 2e + 2H → Cl + H O

2

m.c.m. tra 8 e 2 = 8, quindi:

32- 42- - +

S O + 5H O → 2SO + 8e + 10H

2 2

+ - - + -

4 x (ClO + 2e + 2H → Cl + H O)

2

= 32- 42- - +

S O + 5H O → 2SO + 8e + 10H

2 2

+ - - + -

4ClO + 8e + 8H → 4Cl + 4H O

2

= 32- - - + 42- - + -

S O + 5H O + 4ClO + 8e + 8H → 2SO + 8e + 10H + 4Cl + 4H O

2 2 2

= 32- - 42- + -

S O + H O + 4ClO → 2SO + 2H + 4Cl

2 2

ma l'ambiente deve essere basico, per cui:

32- - - 42- + - -

S O + H O + 4ClO + 2OH → 2SO + 2H + 2OH + 4Cl

2 2

= 32- - - 42- -

S O + H O + 4ClO + 2OH → 2SO + 2H O + 4Cl

2 2 2

= 32- - - 42- -

S O + 4ClO + 2OH → 2SO + H O + 4Cl

2 2 5